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相变储热材料的有关学习 李珍勤 （无机非金属材料工程1302班) 摘 要: 介绍了相变储热材料的概念与特点；以及相变材料的分类和各类相变材料的性能，储能机理及其优缺点；介绍了相变材料在太阳能利用、 建筑节能等领域的应用;展望了未来相变材料的发展方向和应用前景。 关键词AB· mH2O加热( T Tm)冷却( T Tm)AB + mH2O - Q AB· mH2O加热( T Tm)冷却( T Tm) AB· pH2O+ ( m - p) H2O - Q 其中 , m 和p为结晶水的个数, Tm为熔点 ,Q为溶解热。 结晶水合盐通常是中、 低温相变储能材料中的重要一类 ,有如下的优点:使用范围广， 价格较便宜、导热系数大(与有机类相变材料相比)、熔解热较大，密度大、一般呈中性。但是这类材料通常存在着两个问题 ,一是过冷现象 ,解决的方法有: a1 加成核剂 ,如加入微粒结构与盐类结晶物相类似的物质; b1 冷指法 ,保持一部分冷区 ,使未熔化的一部分晶体作为成核剂。另一个问题是相分离 ,解决的办法有: a1 加增稠剂;b1 加晶体结构改变剂;c1 盛装相变材料的容器采用薄层结构; d1 摇晃或搅动。徐伟亮研究了水合乙酸钠相变储热的性能 ,发现硼砂对过冷现象有明显的抑制 ,羟甲基纤维素、聚丙烯酰胺等对相分离现象有明显的抑制。 固——固相变储热材料的无机盐类主要是利用固体状态下不同种晶型的变化而进行吸热和放热的 ,主要有层状钙铁矿、 Li2SO4、 KHF2 等代表性物质。通常它们的相变温度较高 ,适合于高温范围内的储能和控温之用 ,而中、 低温的材料较少 ,因此不能完全满足人们的需要、目前在实际中应用也不是很多。 2.2 有机类 典型的有机类相变材料有:石蜡、酯酸类、高分子化合物等。有机类相变材料具有固体成型好、不易发生相分离及过冷现象、腐蚀性较小、性能稳定等特征，但与无机类相比，其导热性较差，熔点较低，溶解热较小且易挥发、易燃烧。 石蜡主要由直链烷烃混合而成 ,可用通式 CnH2n + 2表示。短链烷烃熔点较低 ,链增长时 ,熔点开始增长较快 ,而后逐渐减慢。一般说来 ,同系物的相变温度和相变焓会随碳链的增长而增大 ,这样可以得到具有一系列相变温度的储能材料 ,但随着碳链的增长 ,相变温度的增加值会逐渐减小 ,其熔点最终将趋于一定值。石蜡是混合物 ,因此不象低分子量的物质有一个熔融尖峰。石蜡作为相变储能材料的优点是:无过冷及析出现象 ,性能稳定 ,无毒 ,无腐蚀 ,价格便宜。缺点是:导热系数小 ,密度小 ,单位体积储热能力差。 高分子化合物类的相变材料 ,由于是具有一定分子量分布的混合物 ,并且分子链较长 ,结晶并不完全 ,因此它的相变过程也有一个熔融温度范围 ,没有熔融尖峰。酯酸类也是一种有机储热相变材料 ,其分子通式为 CnH2nO2 ,其性能特点与石蜡相似。为了得到相变温度适当、性能优越的相变材料 ,常常需要将几种有机相变材料复合以形成二元或多元相变材料,以弥补二者的不足 ,得到性能更好的相变材料 ,以使之得到更好的应用。 3 应用 3.1 建筑方面 由于相变物质在其物相变化过程(熔化或凝固)中，可以从环境吸收或放出大量热量，同时保持温度不变，可以多次重复使用等优点，将其应用于建筑节能领域不但可以提高墙体的保温能力，节省采暖能耗，而且可以减小墙体自重，使墙体变薄，增加房屋的有效使用面积， 因而具有广阔的应用前景。 相变储热材料具有调节室内温度，降低混凝土水化反应温度的作用：（1）复合PCEM具有普通建材无法比拟的热容，对于房间内气温的稳定及空调系统工况的平稳是非常有利的。当室外温度有较大波动(波峰与波谷的距离较大)时，墙体温度波动不大，这样室内温度波动也不大，同时，相变房间的热流密度也明显比普通房间低，因此相变储能材料起到了调节室内温度的效果。（2）由于混凝土水化反应时释放出大量的反应热，导致混凝土内温度升高，使混凝土开裂、强度降低，尤其是在大体积混凝土更为明显，甚至可能造成结构破坏等严重的工程事故。而加入适当的相变材料，可以吸收水化反应释放的热量，发生相变，使混凝土内部温度稳定在某一范围内，在反应结束时热量才逐渐传递出来，不会造成混凝土内部温度过高，达到降低混凝土水化反应温度的目的。 3.2 其他应用 相变储能材料的应用涉及面很广。选用MgNO3· 6H2O作为主储热材料 ,MgCl·6H2O作为添加剂调节相变温度 ,可以用于处理发热发电系统产生的城市废热(温度在 60～100℃)。在冷藏系统中 ,用主要为 Na2SO4·10H2O、NH4CL和 KCl 的混合物作为相变储能材料代替传统的换热体系,能够提高冷藏系统的性能 ,有利于缓解高峰制冷负荷、克服开门期间的能量损失和满足较长停电期间的制冷需要。另外相变储