第4章 线性粘性和非线性粘性.pptVIP

4.2 非牛顿流体的稳态剪切流动 聚合物熔体和溶液的流动不符合牛顿定律，其粘度与剪切速率有关，并在流动中产生法向应力效应。这种流体称为非牛顿流体，其流动特性为非线性粘性。 非牛顿流体：σ=S(γ) or γ=K(σ) 即 η=η(γ) 表观粘度；微分粘度；零切粘度等表述。 4.3 线性粘性流动变形的特点 1 变形的时间依赖性 2 流体变形的不可回复性 3 能量损失 4 正比性（粘度与剪切速率无关） 4.4 非牛顿流体流动变形特点 粘度的剪切速率依赖性 弹性表现（法向应力） 4.5 聚合物稀溶液粘度的测定 聚合物稀溶液的粘度与聚合物分子量，分子的大小甚至结构有直接关系。因此，聚合物粘度的测定也是至今测定聚合物分子量和分子大小的重要方法。 如何确定聚合物稀溶液的粘度，进而确定聚合物的分子量呢？ 高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了流体在流动时的内摩擦。在测定聚合物稀溶液粘度时，常用到以下名词： 相对粘度 增比粘度 比浓粘度 比浓对数粘度 特性粘数 如果高聚物分子的分子量愈大，则它与溶剂间的接触表面也愈大，摩擦就大，表现出的特性粘度也大。 Mark-Houwink方程 M 为粘均分子量；K为比例常数; K和α取决于聚合物，溶剂的种类和温度大小。 [η]的影响因素： 分子量：线型或轻度交联聚合物分子量增大， [η]增大。 分子形状：分子量相同时，支化分子趋于球形， [η]较线型分子的小。 溶剂特性：在聚合物良溶剂中，大分子较伸展， [η]较大；不良溶剂，大分子卷曲， [η]较小。 温度：良溶剂中，T增大， [η]影响不大；不良溶剂中，T增大， [η]增大。 只有特性粘数与浓度无关，它取决于聚合物的分子量，分子尺寸以及温度、溶剂等条件。 Huggins（哈金斯）方程求特性粘数 Kraemer（克拉默）方程求特性粘数 用两种方法外推可以得到特性粘数。两线交于一点，这可以校验实验的可靠性。 粘度的测定 测定粘度的方法主要有毛细管法，转筒法和落球法等。 在测定聚合物特性粘数的时候，以毛细管流出法最为方便。（压力型，重力型） 1. 毛细管中液体的流动（牛顿流体） 圆管中的稳定层流（Laminar flow） Hagen-Poiseuille方程 进口效应（entrance effect） 毛细管中非牛顿流体的流动 对于非牛顿流体 用毛细管测量非牛顿流体粘度，有如下校正： 定义一个新的物理量（非牛顿流体：表观剪切速率） 非牛顿流体的圆管层流： Weissenberg-Rabinowitch校正 用毛细管粘度计测定非牛顿流体的粘度需要做哪些校正？怎样校正？ Bagley校正力SR 用D相同，但长径比10，30，40的毛细管测定，然后△P对L/D做图，外推至L/D=0，截距△Pc；外推到△P=0，实际长度应加上△L。 Weissenberg校正剪切速率K(SR) 测定不同△P的流量Q，就会得到不同的SR与D。把lgSR对lgD做图，切线斜率就是dlnSR/dlnD, 然后求出真实剪切速率K(SR)。 特性粘数的分子理论 Debey理论的优点：分子大小对粘度的重要性。 Debey理论的缺点： 聚合物与溶剂分子间的相互作用； 聚合物分子的结构； 无规飞行理论 s20=K0M; 空间排他性s2/s20=α1；在θ温度时，相互抵消。 水力学的相互作用。 Flory理论 特性粘数与支化度之间关系 特性粘数与分子大小直接相关，故同分子量的支化聚合物比线性聚合物分子小，其特性粘数也小。 支化度 s2分子尺度的表征。 特性粘数可以了解支化聚合物的支化度。 转筒法测量粘度 根据转筒的样式有： 圆筒（Couette流动） 圆锥（锥板流动） 圆盘（扭转流动） Couette流动 锥板流动 扭转流动 4.6聚合物悬浮体的粘度 Einstein从理论上推导出聚合物悬浮液与悬浮粒子浓度的关系： 其他悬浮粘度理论 Guth，simha，Gold理论： Vand理论： 4.7聚合物熔体的粘度 聚合物粘度 Vogel方程 Doolittle（杜利特尔）方程： WLF方程： 4.8非牛顿流体的流动曲线分析 一 假塑性流体 第一牛顿区 聚合物分子链虽受剪切速率的影响，分子链定向，伸展，但在布朗运动的作用下，它有足够时间恢复到无需状态。 假塑区或剪切稀化区 从分子角度看，该区剪切作用已经超过布朗运动，分子链发生定向，伸展并逐步解体，且不能恢复。 第二牛顿区 分子链的缠绕已经完全解体，并不能恢复。剪切速率进一步增大时，发生熔体破坏。 流动曲线用双对数坐标表示 第一第二牛顿