第7章 原子吸收光谱法.pptVIP

沃尔什(Walsh)与原子吸收法 (A.Walsh 1916－1998） 四、缺点 1、不能实现多元素的同时测定。 2、工作曲线的线性范围窄。 3、测定难熔元素如Ta，Zr，Hf，稀土等及非金属元素不能令人满意。 4、不能定性 §7-2 原子吸收法的基本原理 一、共振线与吸收线 1、原子的能级与跃迁 基态?第一激发态，吸收一定频率的辐射能量。 共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱激发态?基态，发射出一定频率的辐射。 共振发射线（也简称共振线） 发射光谱 二、 吸收线轮廓 当强度为I0?的不同频率的光通过厚度为b的基态原子蒸气时，其透射光强度I?与原子蒸气的厚度的关系服从朗伯定律： 3.碰撞变宽（压力变宽） 由于原子相互碰撞使能量发生轻微变化。 1）劳伦兹变宽ΔνL : 待测原子和其他原子碰撞引起的谱线变宽。 ΔνL约10-3数量级，是碰撞变宽的主要因素。 2）赫鲁兹马克变宽ΔνH : 同种激发态原子与基态原子碰撞引起的谱线变宽。 (随试样原子蒸气的浓度增加而增加） 通常的原子吸收分析实验条件下，吸收线变宽主要受多普勒效应与劳伦兹效应的影响。 一.组成框图与工作原理 （2）混合室：作用是将未被细微化的较大雾滴在混合室内凝结为液珠，沿室壁流入泄漏管排走；并让气溶胶在室内与燃气充分混匀。 燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其它点传播的速度。 a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如Al等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。 高温石墨炉原子化器（非火焰、电热原子化器） §7-4 定量分析方法 一、标准曲线法 §7-5 干扰及其抑制 一、光谱干扰 待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置。 主要有以下几种： 1.谱线干扰： 在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线，待测元素共振线与干扰物质谱线分离不完全。 抑制方法： 减小狭缝宽度，降低灯电流，选用其它分析线。 二、化学干扰 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛在火焰中易生成难熔化合物； b、硫酸盐、磷酸盐、氧化铝与钙、镁生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6ev的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重（如碱及碱土元素）。 §7-6 灵敏度与检出限 1. 灵敏度S： 指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（Δc或Δm）的比值： 原子吸收光谱的新进展 连 续 光 源 原 子 吸 收 光 谱 仪 原子吸收使用的光源主要是空心阴极灯，即锐线光源原子吸收。锐线光源有着众所周知的诸多优点，但因每分析一个元素就要更换一个元素灯，再加上灯工作电流、波长等参数的选择和调节，使原子吸收分析的速度、信息量和使用的方便性等方面受到了限制。分析速度慢和依赖空心阴极灯的固有特性成了原吸收光谱的致命弱点。克服这些缺点的最有效的方法，就是采用连续光源进行多元素测定。连续光源原子吸收成为分析工作者的一个长期梦想。 2004 年4 月，德国耶拿分析仪器股份公司 （Analytik Jena AG）成功地设计和生产出了连光源原子吸收光谱仪contrAA ，世界第一台商品化连续光源原子吸收诞生了！ 连续光源原子吸收仪(ContrAA,德国) 高聚焦短弧氙灯 可满足全波长(189～900 nm)所有元素的原子吸收测定需求，并可以选择任何一条谱线进行分析. 可测量元素周期表中约七十个元素. 连续光源原子吸收光路原理图 ***德国耶拿公司技术资料 混合室 （3）燃烧器：作用是形成火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。 常用的燃烧器是单缝燃烧器，缝长有5cm（适用于空气-乙炔火焰）和10cm（适用于氧化亚氮-乙炔火焰）两种。 160 320 158 燃烧速度cm?s-1 2700 400 笑气-乙炔 2050 530 空气-氢气 2300 350 空气-乙炔 火焰温度0C 发火温度 0C 火焰类型 燃气供气速度过大，导致吹灭 燃气供气速度不足将会引起回火 点火时：先通助燃气，后通燃气，立即点火. 熄灭时：先断燃气