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自由基聚合和阴阳离子聚合的异同
陈健泉 08应化2班 200830790201
聚合反应 自由基聚合 离子聚合 阴离子聚合 阳离子聚合 聚合机理特征 慢引发、快增长、速终止、有链转移 快引发、慢增长、无终止、无转移,可成为活性聚合 快引发、快增长、难终止、有链转移,主要向单体或溶剂转移或单分子自发终止 引发剂 过氧化物、偶氮化合物 Lewis碱、碱金属、有机金属化合物、碳负离子、亲核试剂 Lewis酸、质子酸、碳正离子、亲电试剂 引发速率 很慢,需要加热 引发剂与单体配合得当,聚合速率较快 单体 大多数乙烯基单体、共轭单体 带吸电子基团的共轭烯类单体 带供电子基团的烯类单体 活性中心 自由基 碳负离子等 碳正离子等 链增长方式 自由基与单体头尾相接为主 单体按头尾结构插入离子对 主要终止方式 双基终止(歧化和偶合) 难终止,主要应用于活性聚合当中嵌段聚合 向单体和溶剂转移 阻聚剂 生成稳定自由基和化合物的试剂如苯醌、氧、DPPH等 亲电试剂,水、醇、酸等活性氢物质,O2、CO2等 亲核试剂,水、醇、碱、胺类等 链转移方式 向单体、引发剂、溶剂或大分子转移 向氨、甲苯、极性单体、溶剂转移 向单体或溶剂链转移 溶剂 可用水作介质,帮助散热 从烃类非极性有机溶剂到四氢呋喃极性有机溶剂 低级性到高极性氯代烃 聚合速率 聚合度 聚合活化能 较大 小 聚合温度 一般50~80℃ 室温或0℃以下,温度太高聚合度下降 低温,-100℃或以下,温度太高聚合度下降 聚合方法 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等 本体聚合、溶液聚合
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