第八章 吸收光谱法.pptVIP

8.1 概述 1 分光光度法的特点 2 光吸收的基本性质 1 分光光度法的特点 定义： 分光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法，包括比色法、可见及紫外分光光度法及红外光谱法等。我们重点讨论可见光区的分光光度法。 特点 灵敏度高：常用于测定试样中质量分数为1~10-5 %的微量组分，甚至可测定低至质量分数为10-6~10-8的痕量组分。 准确度能够满足微量组分的测定要求： 相对误差5～10％ 仪器简单、操作简便、快速 应用广泛几乎所有的无机离子和许多有机化合物都可以直接或间接地用分光光度法进行测定。 2 光的基本性质 单色光（monochromatic light）：具同一波长的光。 复合光（multiplex light）：由不同波长组成的光。 紫外光（ultraviolet light）：波长200~400 nm。 可见光（visible light）：人眼能感觉到的光，波长在400~750 nm。它是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种色光按一定比例混合而成的 吸收光谱的产生 一定范围的光波连续照射分子或原子时，某些波长的光被吸收，于是产生了被吸收谱线所组成的吸收光谱。吸收光谱分为分子光谱和原子光谱。 吸收曲线 　有色溶液对各种波长的光的吸收情况，常用光吸收曲线来描述。 将不同的单色光依次通过一定的有色溶液，可分别测出对各种波长的光的吸收程度（用字母A表示）． * 吸收光谱曲线或光吸收曲线（absorption curve）：以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图。 * 最大吸收波长（maximum absorption wavelengh）：光吸收程度最大处的波长，用λmax表示 * 吸光度（absorbance） 8.2 光吸收基本定律 (1) 朗伯-比尔定律 （Lambert-Beer law） 当一束平行单色光通过任何均匀、非散射的固体、液体或气体介质时，一部分被吸收，一部分透过介质，一部分被器皿的表面反射。 如图所示，设入射光强度为I0，吸收光强度为Ia，透过光强度为It，反射光强度为Ir。 在吸光光度分析法中，试液和空白溶液分别置于同样质料及厚度的吸收池中，然后让强度为I0的单色光分别通过这两个吸收池，再测量其透过光的强度。此时反射光强度基本上是不变的，且其影响可以相互抵消。 透射比或透光度 （Transmittance） 透过光强度It与入射光强度Io之比称为透射比或透光度，用T表示 溶液的透射比愈大，表示它对光的吸收愈小;相反，透射比愈小，表示它对光的吸收愈大。 朗伯(Lambert J H)和比尔(Beer A)分别于1760和1852年研究了光的吸收与溶液层的厚度及溶液浓度的定量关系，二者结合称为朗伯-比尔定律，也称为光的吸收定律。 朗伯定律(1760) A=lg(I0/It)=k1b 比尔定律(1852) A=lg(I0/It)=k2c 当一束强度为I0的平行单色光垂直照射到长度为b的液层、浓度为c的溶液时，由于溶液中吸光质点(分子或离子)的吸收，通过溶液后光的强度减弱为I： 吸光度与光程的关系 A = ?bc 吸光度与浓度的关系 A = ?bc T－透光率（透射比）描述入射光透过溶液的程度 朗伯-比尔定律表明： 当一束单色光通过含有吸光物质的溶液后，溶液的吸光度与吸光物质的浓度及吸收层厚度成正比。 这是进行定量分析的理论基础。 比例常数K与吸光物质的性质、入射光波长及温度等因素有关。 吸光度的加和性 含有多种吸光物质的溶液，由于各吸光物质对某一波长的单色光均有吸收作用， 若各吸光物质的吸光质点之间相互不发生化学反应，当某一波长的单色光通过这样一种含有多种吸光物质的溶液时，溶液的总吸光度应等于各吸光物质的吸光度之和。这一规律称吸光度的加和性。 (2) 吸光系数、摩尔吸光系数、桑德尔灵敏度 K 吸光系数 Absorptivity 摩尔吸光系数ε的讨论 （3）可作为定性鉴定的参数； （4）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 桑德尔(Sandell)灵敏度(灵敏度指数) S来表示。 S是指当仪器的检测极限A = 0.001时，单位截面积光程内所能检测出来的吸光物质的最低含量，其单位为μg·cm-2，S与ε及吸光物质摩尔质量M的关系为： (3)朗伯-比尔定律的适用条件 单色光 应选用?max