第八章 相平衡与相图原理.pptVIP

第一节 相、相平衡与相率 相图（phase diagram） 表达多相体系的状态如何 随温度、压力、组成等性质变化而变化的几何图 形，称为相图。 多相体系平衡的一般条件 多相体系平衡的一般条件 相律 单组分体系的相图 单组分体系的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 两相平衡线的斜率 建立相图的方法有两种。一种是利用已有的热力学参数，通过热力学计算和分析建立相图；另一种是依靠实验的方法建立相图。目前，计算法还在发展之中，实际使用的相图都是实验法建立的。 合金状态图主要是通过实验测定的，且测定合金状态图的方法很多，但应用最多的是热分析法。 将上述合金分别熔化后，以非常缓慢的速度冷却到室温，测出各合金的(温度－时间)冷却曲线。合金在冷却过程中发生转变(如：结晶)的起始温度和结束温度，对应着冷却曲线上的折点(如：L1、L2 和S1、S 2等)。 将冷却曲线上的临界点分别标在温度－成分坐标内，用光滑曲线把意义相同的临界点连接起来。这样就得到了A-B二元合金相图 。 1.Cu-Ni二元相图的绘制（匀晶相图） 以Cu-Ni合金相图的建立为例，动画演示实验装置和实验过程如下： 1.Cu-Ni二元相图（匀晶相图）的分析 二元匀晶(Isomorphous)相图是二元合金相图中图形最简单的相图。具有匀晶相图的二元合金系统有Cu-Ni, Fe-Cr, Ag-Au, Nb-Ti, Cr-Mo, W-Mo等。 ?二组元在液态和固态都能够完全相互溶解，所有成分(Ni: 0~100%)的合金在固态只有一种晶体结构，相图中只有一个固相区。 ?因此，能够形成匀晶合金系的两种组元必须具有相同的晶体结构，相同的原子价，原子半径接近(相差不超过15％)，相互不形成化合物。 杠杆定律-相含量的计算工具 二元合金在平衡状态下两相共存，如结晶时，可以利用杠杆定律(Lever rule)计算出某一温度下两相的相对量。 设合金的平均成分为x，合金的总量为Q，在温度T1时液、固两相平衡，液相的成分为xL、质量为QL，固相的成分为xS、质量为QS。则有： 2.二元匀晶相图 1 匀晶相图及其分析 （1）匀晶转变：由液相直接结晶出单相固溶体的转变。 （2）匀晶相图：具有匀晶转变特征的相图。 (两组元在液态和固态都无限互溶) 2. 二元匀晶相图 2 固溶体合金的平衡结晶 （1）平衡结晶：每个时刻都能达到平衡的结晶过程。 （2）平衡结晶过程分析 ① 冷却曲线：温度－时间曲线； 2. 二元匀晶相图 ② 相（组织）与相变（各温区相的类型、相变反应式，杠杆定律应用。）； ③ 组织示意图； ④ 成分均匀化：每时刻结晶出的固溶体的成分不同。 2. 二元匀晶相图 ?（3）与纯金属结晶的比较 ①??相同点： 基本过程：形核－长大； 热力学条件：⊿T0； 能量条件：能量起伏； 结构条件：结构起伏。 ② 不同点：合金在一个温度范围内结晶 （可能性：相律分析；必要性：成分均匀化。） 合金结晶是选分结晶：需成分起伏。 3. 二元共晶相图及合金凝固 共晶转变：由一定成分的液相同时结晶出两个一定成分固相的转变。Eutectic Reaction 共晶相图：具有共晶转变特征的相图。 （液态无限互溶、固态有限互溶或完全不溶，且发生共晶反应。) 共晶组织：共晶转变产物。（是两相混合物） 3. 二元共晶相图及合金凝固 1 相图分析（相图三要素） （1）点：纯组元熔点；最大溶解度点；共晶点（是亚共 晶、过共晶合金成分分界点）等。 （2）线：结晶开始、结束线；溶解度曲线；共晶线等。 （3）区：3个单相区；3个两相区；1个三相区。 3. 二元共晶相图及合金凝固 2 合金的平衡结晶及其组织（以Pb-Sn相图为例） （1）Wsn2％的合金 凝固过程（冷却曲线、相变、组织示意图）。 3. 二元共晶相图及合金凝固 2 合金的平衡结晶及其组织（以Pb-Sn相图为例） （2）2％Wsn19％的合金 ① 凝固过程（冷却曲线、相变、组织示意图）。 ② 二次相（次生相）的生成：脱溶转变（二次析出或二次再结晶）。 ③ 室温组织（α＋βⅡ）及其相对量计算。 3. 二元