第八章 量子力学.pptVIP

引 言 Introduction 从经典力学到量子力学 量子力学的实验基础 微观粒子运动的基本特征 1.波粒二象性 微观粒子既具有粒子性，又具有波动性。 作为粒子性，粒子有动量p及能量E 对于光子， 8.1 量子力学的基本假设 The Postulates of Quantum Mechanics 8.2 势箱中粒子的薛定谔方程求解 The Schrodinger E Equation of Particals 8.3 一维谐振子 The One-Dimensional Harmonic Oscillator 振动波函数 解一维谐振子的薛定谔方程可得振动波函数 8.4 二体刚性转子 Rotational Partical of Two Bodies 转动波函数(球谐波函数) 8.5 类氢离子及多电子原子的结构 Similar Hydrogen Atoms and the Structure of Polyelectron Atoms 4. 三个量子数 氢原子中电子运动状态由n, l, m 三个量子数决定，而三个量子数之间有如下关系 n=1,2,3, … n≥l+1, l=0,1,2,3, … l≥m m=0, ±1, ±2, ±3, … 通常我们用符号s,p,d,g,h, …来依次代表l=0,1,2,3,4, … 可能的运动状态只有如下组合： n=1 l=0 m=0 1s轨道1个 n=2 l=0 m=0 2s轨道1个 l=1 m=0 m=±1 n=3 3s 轨道1个 3p 轨道3个 3d 轨道5个 … … 二、原子轨道及其图形表示 the Atomic Orbital and their Diagrams 任何形式的单电子波函数称为轨道 波函数 ψ 模的平方对应于粒子出现的概率, dτ表示在空间小区域dτ粒子出现的概率。 但由于 ψ 即与r 有关又与θ,φ有关，整体表达相当困难，只能从不同角度讨论之。 1.径向分布函数 氢原子的各种波函数的径向分布有几种表示方法： (1)R－r 图： 1s的R随r 按指数下降；2s在r =2a0 处R＝0 有 一节面，节面内外R的符号相反；3s有两个节面。 （2）R2－r 图： 与R－r 图相似，但R2 均为正值。 （3）D－r 图： D＝r2R2 称径向分布函数，表示概率密度沿径向r 的分布； 曲线最高点的位置是D最大的球壳，曲线高峰的个数为n-l; 在两个高峰之间函数有一个零点，以零点的r为半径可作一 球面，在此球面上电子云密度为零，称为节面，节面个数为n-l-1,例如： 3s有3-0-1=2个节面， 3p有3-1-1=1个节面。 2.角度分布图 Θ(θ)Φ(φ)是角度部分,以Y 表示,即 Y (θ,φ) = Θ(θ)Φ(φ) 描写角度分布可用立体极坐标图。先定一原点与z 轴，从原点引一直线，方向为(θ,φ)，长度为Y2。所有直线的在空间形成一曲面，从曲面的形状可以看出Y2随角度变化的情况。 3.空间分布图 (1)波函数的等值线图 电子云的空间分布可用等密度面来表示.作图方法以2pz为例说明之 a. 查表得ψ2pz=f(r,θ),相应的概率密度为ρ= ψ2 b.做不同θ的ρ— r 图,并找出ρ相等的点 c.在x—z平面图中作出 r =2a0,4a0,6a0,8a0等圆, 又作出θ =30°,45 °,60 °,120 °,135 °,150 °等直线 d.在x—z平面图中描出等ρ点,连线并 绕z轴旋转一周,即得等密度面. 等ψ值线 2pz 图 3pz图 3dxz图 3dz2 图 (2)网格线图 波函数的立体表示图 用计算机图像处理技术,将等值线图变为立体网格线图. 简并度:具有相同本征值的不同的本征函数的个数. 例如:若有三个波函数ψ1, ψ2, ψ3具有相同的本征值Ei,则Ei,的简 并度为３ 态的叠加 1.一维势箱中的粒子 一维平动粒子的薛定谔方程 在条件(1)情况下，可得A＋B＝0，则 按归一化条件(3) 2.三维势箱中平动粒子 三维粒子的薛定谔方程 假定粒子在边长为a,b,c的三维势箱中的势能为零,在边界处及边界外所有地方势能无穷大。则粒子的薛定谔方程为： 假设： 三维势箱中粒子的平动能级和平动波函数 由上式可看出： 当a,b,c增大时，基态能量E0下降； 当a,b,c均趋于无穷时，粒子的能级间隔趋