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第六章 相平衡05.12
在蒸汽压--组成图上具有最高正偏差时,在沸点—组成图上具有最低点;相反,在蒸汽压—组成图上具有最低点偏差时,在沸点--组成图上具有最高点。 p A xB? B 温度一定 液 气 气-液 气-液 气相线 液相线 pA* pB* t A xB? B 压力一定 液 气 气-液 气-液 气相线 液相线 tA tB 讨论 沸点—组成图中的最高和最低点称为恒沸点,对应的混合物称为恒沸混合物。 1、恒沸点处气液两相平衡,且xl=xg 。 2、一定压力下,恒沸混合物的组成一定。当外压改 变时,恒沸混合物的组成随之改变,证实:恒沸 混合物是气液组成相等的混合物,而不是化合物。 3、具有恒沸点的系统,在蒸馏时不能分离出纯A和 纯B。 *§6-5 精镏原理 A B 低沸点物质 高沸点物质 t xB P一定 气 液 tA tB t A xB? B 压力一定 液 气 气-液 气-液 tA* tB* 具有恒沸混合物的系统只能分离出纯A或纯B和恒沸混合物。 A B 恒沸混合物 §6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统气—液平衡相图 一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图 二、共扼溶液的饱和蒸气压 三、二组分液态部分互溶系统气—液平衡相图 四、二组分液态完全不互溶系统气—液平衡相图 补充思考题 一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图 一、液体在溶液中的溶解度: 当两液体所形成的系统对拉乌尔定律有较大的偏差,可导致两溶液部分互溶。 例 苯酚 水 水层 苯酚层 水—苯酚二组分系统温度--组成平衡相图 a、a’:为苯酚溶于水中 的溶解度。 b、b’:为水溶于苯酚中 的溶解度。 当压力足够大时,此温度范围内不出现气相;则c点为会溶点。 t 苯酚 80 70 60 50 40 30 20 10 0 20 40 60 80 100 水 W%? p一定 a b c b a d d p一定 静分析 1、acb为两液体的温度 –溶解度曲线; 2、c点为会溶点,两液层的溶解度相等; 3、曲线内为两相区,曲线外为一相区; 4、共轭溶液的两个相的相对量可用杠杆原理计算。 动分析 图中d--d’加热过程为例。 t 水 苯酚 W%? 80 70 60 50 40 30 20 10 0 20 40 60 80 100 a b c p一定 b a d d 其他种类的相图: 最低会溶点 两个会溶点 两个会溶点 二、共扼溶液的饱和蒸气压 在一定温度下:当系统内两共扼溶液与其蒸气压成气、液、液三相平衡时 F=0 气相分别与两个液相都平衡。气相压力是两个液相共同的饱和蒸气压。 l1+ l2+g 三相平衡 1、气相组成介于两液相之间; 2、一液相介于气相和另一液相之间。 三、二组分液态部分互溶系统气—液平衡相图 1、气相组成介于两液相之间; 静分析 1、AE、BE为气相线; 2、AC、BD为液相线; 3、CED为三相线; 4、CF、DG为两液相的 溶解度--温度曲线; 5、两相区F=1; 一相区F=2; 三相区F=0。 t/℃ 水 正丁醇 W%? 100 p=常压 A B E C D F G g l-l l l l-g l-g a a 2、一液相介于气相和另一液相之间 静分析 1、AE、BE为气相线; 2、AC、BD为液相线; 3、CED为三相线; 4、CF、DG为两液相的 溶解度--温度曲线; 5、两相区F=1; 一相区F=2; 三相区F=0。 t A B WB%? A B E C D F G g l l-g l l-l l-g 压力一定 四、二组分液态完全不互溶系统气——液平衡相图 液态完全不互溶的两液体A、B共存时它们的饱 和蒸气压相互不受影响。 完全不互溶的两液体 A、B的沸点低于任意 物质的沸点。 pA=pA*,pB=pB* , p=pA+pB=pA* + p*B p t/℃ 91 100 130 水 氯苯 水+氯苯 水蒸气蒸馏法: 高沸点的不溶于水的物质,同水一起蒸馏,使之在低于其沸点的温度下蒸出,而不引起温度过高而分解,称水蒸气蒸馏法。 设蒸气为理想气体,分压之比等于摩尔数之比: 可知蒸出
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