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第 18 卷 第 3 期 应用化学 V o l. 18 N o. 3 200 1 年 3 月      CH IN E SE JOU RN AL O F A PPL IED CH EM ISTR Y      M ar. 200 1 N ,N - 二甲基羟基胺与 V ( ) 氧化还原反应 动力学及机理研究 张安运  厉 凯   何 辉 胡景  张先业 王方定 ( ) ( ) 陕西师范大学化学系 西安 7 10062     中国原子能科学研究院 北京 摘 要 在HN O 3 溶液中研究了N ,N 二甲基羟基胺(DM HA ) 与V ( ) 氧化还原反应动力学. 通过考察溶 液酸度、还原剂浓度、离子强度和温度等因素对反应过程的影响, 获得动力学速率方程为- [ ( ) ] = d V d t ( ) ( ) 2 ( 2 ) [ ] [ ], 在 252 ℃, = 0 976 时, 反应速率常数 = 995 ±10 · ; 反应活化 k V DM HA m o l L k L m o l s 能 = 22 1 ; 依据氮氧自由基的 波谱推测了可能的反应机理. E kJ m o l E SR 关键词  , 二甲基羟胺, ( ) , 反应动力学, 反应机理 N N V ( ) 中图分类号: 0643. 1     文献标识码: A      文章编号: 100005 18 200 1 030 18004   近年来, 以羟胺衍生物为代表的有机无盐还 N H 4V O 3 为化学纯, 其余试剂均为分析纯或优级 原剂以其较强的还原能力和良好的选择性引起了 纯. [ 1~ 3 ] 人们 的极大关注 . 其 中N , N 二 甲基羟胺 1. 2 实验方法 (DM HA ) 是N H 2O H 的二取代衍生物, 它不仅能 分别将一定体积的V ( ) 溶液和DM HA 等 ( 快速将易被磷酸三丁酯(TB P ) 萃取的Pu ( ) 和 溶液置于 1 cm 比色

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