核壳结构镍的制备及催化性能.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．6 2010年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSfliES 1213一1217 核壳结构镍的制备及催化性能 郝维昌，翟亭亭，王 旭，王天民 ． (北京航空航天大学材料物理与化学研究中心，北京100083) 摘要利用软化学方法制备出了聚苯乙烯(Is)／镍核壳结构和纳米镍催化剂，并利用SEM和XRD对材料的 形貌和结构进行了表征．将上述催化剂应用于亚甲基蓝染料加氢反应，一步实现染料褪色和硼氢化钠水解 制氧．研究结果表明，核壳结构极大地提高了镍的催化能力．在相同条件下，核壳结构镍的加氢催化效率是 纳米镍的1．42倍，产氢效率是纳米镍的4．76倍，这说明核壳结构在催化领域具有一定的优势． 关键词核壳结构；镍催化剂；染料脱色；产氢 中图分类号0643 文献标识码A 文章编号0251-0790(20lO)06-1213-05 镍作为催化剂被广泛应用于有机合成和工业生产的加氢反应中，其结构对催化效果有重要的影 响，目前的应用和研究多集中于多孔结构的雷尼镍(RaneyNickel)和纳米镍．雷尼镍因其较大的表面 积而成为一种应用广泛的异相催化剂¨J，但研究发现雷尼镍的催化选择性低口J，而且也比较容易失 活口J，另外，雷尼镍稳定性较差，易破碎，镍在氢化过程中易流失一J．同雷尼镍催化剂相比，纳米镍具 有更为优良的催化特性一1和更高的稳定性∞’6J．但纳米镍也存在自身问题，首先是造价过高且不利于 回收，而且在使用过程中存在粒子聚集问题，从而影响其催化性能pJ．由于雷尼镍和纳米镍的密度与 纯镍的密度相近，不利于其在液相反应体系中的分散，因此，提高镍的催化能力，并使产品反应后容 易回收，是镍作为催化剂进一步广泛应用的关键． 核壳结构(Core．shell)是一种由中心粒子和壳层组成的复合型结构哺J．核壳材料具有比表面积大、 形状规整、材料尺寸可控、性能稳定和产品易于回收等优点，这些优点使其在催化领域具有广泛的应 用前景．Chen等。刊研究表明，表面负载有镍颗粒的聚苯乙烯(Ps)球在染料加氢脱色反应中具有一定 的催化性能，核壳结构的Au／Pt和Au／Pd纳米粒子与单金属纳米粒子相比显示了更高的催化活性，更 重要的是核壳结构材料的催化活性是可以调控的哺，J．研究结果表明，利用不同表面处理方式对PS进 行处理后，可以通过化学沉积的方法获得形貌不同的PS／Ni／Au核壳结构¨0J．核壳结构的催化剂不仅 表面积大，而且可以有效控制粒子的密度，有利于其在液相反应中的分离．Sun等¨¨制备了Ag／C核 壳纳米复合材料，由于其小的颗粒尺寸及分散良好，可以作为高效的等离子光催化剂应用于罗丹明B 染料的降解． 硼氢化钠(NaBH。)通过还原染料生色团中的双键而使染料脱色，此过程可利用镍作为催化剂来加 速反应．另外，硼氢化钠是一种典型的储氢化合物(其氢气储量的质量分数为10．8％)U2A3]，利用镍作 为催化剂，可以加速其水解产生氢气的过程．本文利用软化学方法制备出了PS／Ni核壳结构，以染料 废水为研究对象，一步实现染料褪色和硼氢化钠水解制氢，研究发现与纳米镍催化剂相比较核壳结构 极大地提高了镍的催化能力，为核壳结构在催化领域的应用提供了实验依据． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 聚苯乙烯(Ps)微球为自制(单分散性良好，直径为1．33“m)；六水合硫酸镍、丁二酸、聚乙烯吡 收稿日期：2009·11-16． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：郝维昌，男，博士，副教授，主要从事新型催化材料的研究．E-mail：whao@buaa．edu．∞ 万方数据 高等学校化学学报 V01．3l 咯烷酮、水合肼、酒石酸钠、柠檬酸钠、亚甲基蓝、氨基乙酸、硼氢化钠和次亚磷酸钠试剂均为分析 纯．TB-1 色谱仪． 1．2实验过程 mL0．1 采用液相化学还原法制备纳米镍：配制50 mot／L硫酸镍的乙二醇溶液，并加入镍盐质量 10％的聚乙