混合钴源对Co-PdTiO2催化剂催化CH4-CO2两步梯阶转化法合成乙酸的性能影响.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．1 2012年1月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNlVERS兀1ES 158～165 两步梯阶转化法合成乙酸的性能影响 高仲良，黄 伟，阴丽华，吉 鹏，赵金珍，刘 源，彭 芬 (太原理工大学煤化工研究所，煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原030024) 摘要以混合钴源为前驱体，采用等体积浸渍法制备了co-Pd／Ti0：催化剂，考察了其对cH。和c0：梯阶转 化直接合成乙酸的催化性能，采用xRD，xPs，NH，一rIPD和BET对催化剂进行了表征．结果表明，催化剂具 有适宜的表面酸性、高比表面积和孔结构，有利于提高催化剂的活性．在m(coCl：)：m[co(NO，)：]=2：5， m(co)：m(Pd)=2：l，常压，150℃条件下，乙酸的生成速率达到6．13lng·g。1cat·h一，选择性达到 81．6％，分别比以单一Co源制备的催化剂提高了134％和16％． 关键词 混合钴源；co—Pd／Ti0：催化剂；cH。一c02两步梯阶转化法；乙酸 中图分类号0643 文献标识码A DOI：lO．3969／j．issn．025l聊90．2012．01．027 乙酸是一种重要的有机化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、农药、食品添加剂和染织等工业， 在有机化学工业中处于重要地位．目前，国内外的醋酸生产工艺主要有甲醇羰基合成法、乙醛(乙烯) 氧化法和丁烷(轻油)液相氧化法．乙醛氧化法因成本高，热量难回收，已处于被淘汰的地位；乙烯直 接氧化法不适宜于大规模生产且受专利限制，要进一步研究开发高性能的催化剂变得非常困难；丁烷 或轻油液相氧化法副产物多，分离工序复杂，乙酸收率低，分离设备投资大，也不适宜大规模生产；甲 醇羰基化法因其条件温和、乙酸收率高、产品质量好而成为乙酸的主要生产路线，但也存在采用贵金 属作催化剂、过程循环量大和物料对设备腐蚀性强等缺点¨。J．许多研究结果表明，不同金属盐前驱 体对催化性能有显著影响．Song等【6’研究了钴前驱体对co／ceo：催化剂催化重整乙醇蒸汽性能的影 响，结果表明，由Co(NO，)：制备的催化剂中钴物种的分散度高于由CoCl：制备的催化剂，因而催化活 性较高．Y柚g等1研究了钴盐对Co／TiO：催化降解水中2，4-二氯苯酚性能的影响，结果表明，以 co(NO，)：为原料制备的催化剂的催化活性优于由cocl：制备的催化剂，这同样是由钴物种的高分散 性以及co与载体的强相互作用决定的．Bae等哺1研究了费托合成中钴前驱体对co／AlPO。性能的影响， 结果表明，以co(NO，)：为前驱体制备的催化剂的高还原度和适中的钴粒径有利于提高催化活性，而 以coCl：为前驱体制备的催化剂虽具有高还原度，但钴粒径较大，易失活．sun等一1在利用C0／SiO：进 行费托合成实验中同样发现钴盐的不同会造成cO转化率的不同，且影响显著．本课题组¨¨171以廉价 而丰富的甲烷和二氧化碳为原料，采用两步梯阶转化方式在温和条件下直接合成乙酸，取得了一些研 究成果，但活性尚有待于提高．本文以Cocl：和co(N0，)：为原料，采用混合钴源制备了酸改性的 Co—Pd／TiO：催化剂，并在自制的单管固定床步阶反应器上研究了其催化性能． 1 实验部分 1．1试 剂 PdCl：(分析纯，常熟贵金属有限公司)；Cocl：·6H：O(分析纯，天津市方得科技有限公司)； Co(NO，)：·6H：O、乙醇和磷酸(分析纯，天津市化学试剂三厂)；Tio：(分析纯，北京化工厂)；盐酸 收稿日期：20ll扔瑚． 基金项目：国家“九七三”计划项目(批准号：加05cB2212啤)和国家自然科学基金(批准号：加67∞粘)资助． edu．∞ 联系人简介：黄伟，男，博士，教授，主要从事cI化学与化工研究．E—mail：h岫咿i@tyIIL 万方数据 No．1 高