磺酸型水性聚氨酯分散液的制备方法与性能.pdfVIP

2011年第26卷第4期 聚氨酯工业 2011．V01．26No．4 POLYURETHANEINDUSTRY 釜、毫题综述”羹 磺酸型水性聚氨酯分散液的制备方法与性能’ 宋文生徐翠翠张琳郑英丽李平蔡俊青 (河南科技大学化工与制药学院洛阳471003) 摘要：叙述了磺酸型水性聚氨酯分散液的分散性、固含量以及胶膜性能，除与低聚物二元醇、二 异氰酸酯、扩链荆种类及合成工艺有关外，与磺酸根在聚氨酯大分子中的引入方式密切相关。从磺 酸根不同引入方式，即磺酸根是从链端引入还是在链上引入，链上引入又分软段引入和硬段引入， 详细介绍了不同引入方式和制备磺酸型水性聚氨酯分散液的工艺及性能。 关键词：水性聚氨酯；分散液；磺酸根；制备；性能 323．8 文献标识码：A 文章编号：1005—1902(2011)04—0001—04 中图分类号：TQ 水性聚氨酯(WPU)已在皮革涂饰、纸张涂层、工艺及性能。 防腐涂饰、材料粘接等领域得到广泛应用，并呈现逐 1链端引入磺酸根 步取代溶剂型聚氨酯的趋势。按WPU分子链上是 否含有离子基团以及离子基团的电荷性质，可分为 链端引入磺酸根是借助含活泼氢化合物(如苯 阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型，其中 酚、占-己内酰胺、亚硫酸氢钠等)与NCO基团反应封 阴离子型又可分为羧酸型和磺酸型¨qJ。羧酸根与 闭异氰酸酯原理，采用保护端基乳化法，以亚硫酸氢 磺酸根的电荷特性不同，对WPU的分散性、固含量 盐与NCO基封端的聚氨酯预聚体反应，形成强亲水 和应用性能有显著影响。含羧基的化合物种类多， 性的氨基甲酰磺酸盐基团，溶于水或乳化于水，得到 合成羧酸型WPU分散液方法很多，既可使用含羧 磺酸型WPU分散液¨．3】。反应原理如下： 基的二元醇(如2。2一二羟甲基丙酸，DMPA)作为亲 HO 水性扩链剂在聚氨酯大分子链上引入羧酸根。又可 0 Na 一NCO+NaHS03F兰一N—C—S03 利用氨酯一脲．多胺与二元酸酐反应在聚氨酯大分子 该法合成的磺酸型WPU需将亚硫酸氢盐配成 链上引入羧酸根，或者利用含羧基的低聚物二元醇 一定浓度的水溶液，且亚硫酸氢钠对NCO基团稍微 在聚氨酯大分子链上引入羧酸根，或者由单羟基单 羧基半酯与三官能度端NCO基预聚体反应在聚氨 过量。为避免或降低NCO基团与水的反应几率，一 酯大分子链上引入羧酸根。 般选用低活性的异氰酸酯，如：六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)。应用时须水分挥发后再经热处理，利用上 相比羧酸型WPU，磺酸型WPU的研发报道相 对较少。但磺酸型WPU分散液的同含量高且性能 述可逆反应使NCO基团再生，进而发生交联和扩链 优异。磺酸型WPU分散液的制备除与低聚物二元 反应，形成稳定的胶膜。 LC，等【4’将三官能度聚醚与过量 醇、二异氰酸酯、扩链剂种类及合成工艺有关外，磺 Hans-Jttrgen 酸根在聚氨酯大分子中的引入方式影响WPU的分 的HDI反应。制备端NCO基聚氨酯预聚体，脱除未 散性、同含量以及胶膜的性能。本综述详细介绍了 反应的HDI后，溶于乙酸乙酯中制成溶液。室温、搅 磺酸根不同引入方式和制备磺酸型WPU分散液的 拌下将NaHSO，水溶液加入上述溶液中，完全反应 ·河南省科技发展计划项目(1