骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇.pdfVIP

年 第 卷 石油大学学报（自然科学版） !) !( EFC 7 !( -F 7 % 第 期 ， % GF?61C FH IDJ K65LJ?M5IN FH .JI?FCJ4 ,D561 OJP 7 !) 文章编号： （ ） %#+( !) %#’ %#$ 骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇 赵会吉，邢金仙，刘晨光 （石油大学化学化工学院,-., 催化重点实验室，山东东营!(/%） 摘要：以骨架镍作为加氢催化剂，在悬浮床中液相加氢还原糠醇制备四氢糠醇。分析了催化剂制备条件和加氢 反应条件对骨架镍催化糠醇液相加氢制备四氢糠醇的影响。实验结果表明，在适当的反应条件下，糠醇可完全转 化，四氢糠醇的收率和选择性较高。骨架镍催化剂适宜的制备条件为 0 下镍铝合金在 -123 溶液中溶解 ’ 456 。在镍铝合金用量为! 7 8 9 / 7 8 、氢压为 7 9 / 7 :.1 的反应条件下，糠醇转化率可达’’ 8 以上，四氢糠醇 收率和选择性约为 。加入乙醇作为溶剂，可以降低杂质 ，戊二醇的含量，提高四氢糠醇的选择性。 ’( 8 % !# 关键词：糠醇；加氢；骨架镍催化剂；四氢糠醇；收率；选择性 中图分类号： 文献标识码： ; !)) 7 %!/ = 采用-123 溶液溶解镍铝合金的方法制备骨 引 言 架镍催化剂。先配制一定浓度的-123 溶液，在给 四氢糠醇又称四氢呋喃甲醇，是重要的有机溶 定温度下恒温搅拌 7 D ，然后称取一定量的镍铝合 剂和精细化工原料，是多种精细化工产品的中间体。 金，缓慢加入已恒温过的-123 溶液中。在此过程 四氢糠醇可在 -5#,#,? 系列催化剂催化下通过糠 中，如镍铝合金加入速度过快，溶解反应大量放热， ［，］ % ! 会导致温度迅速上升，引起水分大量蒸发，从而使得 醛连续加氢获得 。由于,#,? 催化剂制备和回 ［］ ) 生成的骨架镍暴露在空气中而被氧化，不利于催化 收过程中会产生严重的环境污染 ，并且反应过程 中糠醛（相对糠醇来说）更易于缩合生成重质杂质， 活性的提高。因而为防止反应过于激烈，应注意控 因此采用在镍系催化剂催化下糠醇直接加氢生产四 制镍铝合金的加入速度。加入完毕，控制恒定温度 ［］ 氢糠醇效果较好$ 。负载型贵金属（ 除外）的活 搅拌使镍铝合金在 -123 溶液中充分溶解，然后用 @ 性和选择性都比较差，负载型镍催化剂可以在固定 蒸馏水冲洗至中性，最后用无水乙醇去除水分以备 ［］ 使用。 床装置中连续使用，但其高活性一般较难维持 。 采用骨架镍催化剂时糠醇转化率较高，虽然有反应 条件苛刻、选择性较差等缺点，但是操作相对简易， 适合于规模较小的工业生产，因此，笔者采用骨架镍 催化剂催化糠醇加氢反应。 ! 实验方法 ! 7 ! 骨架镍催化剂的制备 镍铝合金取自大连油脂化纤厂，采用原子吸收 法分析镍铝合金的元素组成，发现镍铝合金中含有