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革制品材料学期末论文 学院：轻工与纺织学院 班级：轻化084 姓名：崔建 学号：2008101092 指导教师：隋智慧 日期：2011年11月27日 合成革用水性聚氨酯胶黏剂的制备及性能研究 摘 要：通过选用聚酯二元醇(PBA)、聚四氢呋喃 醚二醇(PTMEG)，聚己内酯二醇(PCL)和聚碳酸酯二 醇(PCDL)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰 酸酯(TDI)、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)作为主要原 料，制备了一系列合成革用水性聚氨酯(WPU)。三羟 甲基丙烷(TMP)和二羟甲基丙酸(DMPA)分别作为交联 剂和亲水扩链剂。采用红外光谱(FT-IR)表征了水性聚 氨酯的结构。探讨了多元醇及二异氰酸酯种类、氰羟 比R值[n(-NCO)/n(-OH)]、DMPA和TMP含量对WPU耐 溶剂和耐水解性能的影响。研究结果表明，PTMEG和 PCDL作为软段、MDI和HMDI作为硬段，R值为4时， 制得的WPU耐溶剂和耐水解综合性能较好。WPU的 耐溶剂和耐水解性能还随TMP用量增大而提高。此 外，DMPA用量增大，乳液更加稳定，但是耐水解性 能下降。 关键词：水性聚氨酯；乳液；耐溶剂；耐水解； 合成革 水性聚氨酯(WPU)由于其环保特性，在生产和使 用过程中不危害操作人员及消费者的身体健康，因此 在纺织印染、建筑涂料、胶粘剂等方面已经替代或部 分替代了溶剂型的聚氨酯材料[1]。然而，由于分子链 引入大量亲水基团，使得胶膜遇水会泛白，尤其是在 碱水中易溶胀，导致力学性能下降，因而限制了WPU 在某些耐溶剂和耐水解性能要求较高的场合使用[2]。 同时，WPU的制备工艺也决定了其相对分子质量较 低，使得胶膜的力学性能、耐热性和耐溶剂性等性能 不能达到使用要求，也使得材料应用在一定程度上受 到限制[3]。目前，合成革行业受环保和健康压力，开 始在一些高档产品上青睐水性聚氨酯材料的应用。由 于水性聚氨酯干燥速度较慢，目前在合成革上主要用 于连接坯革和表层的粘接层。 合成革上的水性聚氨酯胶黏剂最关键的性能就是 耐溶剂和耐水解性能。尤其是耐水解性能，因为合成 革制品总会接触到潮湿环境。如果水性聚氨酯胶膜遇 水就泛白，力学性能下降，那么就很难达到合成革制 品的实际消费指标。此外，大多数合成革在生产过程 中要进行水揉纹处理，如果耐水解性能达不到要求，就揉不出饱满的花纹，严重时还会出现破皮现象。为 了提高WPU的综合性能，人们尝试了各种改性方法 以提高水性聚氨酯的耐溶剂和耐水解性能[4-8]。交联改 性作为最普遍的方法之一，使聚氨酯分子量增加、力 学性能得到提高[3]。交联改性分为内交联法和外交联 法。内交联法是指在预聚体合成过程引入多官能团的 交联剂，使聚氨酯大分子产生部分交联；而采用外交 联法同样可以使聚氨酯的交联度显著提高，但该方法 因为采用外加固化剂，使得实际的双组份工艺操作相 对复杂而尽量被避免使用。 本论文分别选用PBA、PTMEG、PCL和PCDL作 为软段原料，IPDI、TDI、MDI和HMDI作为硬段原 料，制备了一系列水性聚氨酯(WPU)胶黏剂。着重探 讨了多元醇及二异氰酸酯种类、氰羟比R值[n(-NCO)/ n(-OH)]、DMPA和TMP用量对WPU胶膜耐溶剂和耐水 解性能的影响。同时研究了DMPA含量对水性聚氨酯 乳液稳定性和耐水解性能的影响。 1 实验部分 1.1 主要原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 、甲苯二异氰酸酯 (TDI)、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)， 均为工业级，进口分装；4，4’-二苯基甲烷二异氰 酸酯(MDI)，工业级，烟台万华；聚酯二元醇(PBA， Mn=2000)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG，Mn=2000)， 聚己内酯二醇(PCL ，Mn=2000) 和聚碳酸酯二醇 (PCDL，Mn=2000)均为工业级，进口分装，使用前在120℃真空脱水2 h；二羟甲基丙酸(DMPA)，工业级， 瑞士Perstop公司；三羟甲基丙烷(TMP)，化学纯，天 津博迪化工有限公司；辛酸亚锡(T-9)、二月桂酸二丁 基锡(T-12)，北京化工三厂；一缩二乙二醇(DEG)，化 学纯，上海化工三厂；Ac(丙酮，acetone)，化学纯， 上海东懿化学试剂公司。 1.2 水性聚氨酯胶黏剂的制备 在干燥氮气保护下，将真空脱水后的大分子多元 醇和二异氰酸酯按一定计量比加入带有温度计和冷凝 管的四口烧瓶中，混合均匀后，升温至90±2℃反