氧化锆固体电解质高温电子电导的研究.pdfVIP

勤 锨 材 料 氧化锆固体电解质高温电子电导的研究’ 华 纬，鲁雄刚，李重河，钟庆东，丁伟中 (上海大学上海市现代冶金与材料制备重点实验，上海200072) 摘 要： 针对高温固体电解质的离子阻塞电极制备 装置复杂且实验误差较难控制，因此不适用于诸如 难点，提出了一种新的离子阻塞电极制备方法。基于 Wagner直流极化法测得了不同掺杂的氧化锆固体电化法可以得到较为精确的电子电导率，其难点在于离 解质的电子电导率。结果表明，依靠制备的可用于高 子阻塞电极的制备。本实验就是基于Wagner直流极 温实验条件下的离子阻塞电极，可准确获得氧化钇稳 化法，通过一种新方法在YSZ陶瓷材料上制备离子阻 定的氧化锆(YSZ)电解质的电子电导。 塞电极，对其电子电导进行了直接测量，并研究了影响 关键词： 电子电导；阻塞电极；电子迁移数 电子电导率的因素。 中图分类号：TQl74 文献标识码：A 2电子电导测试实验 文章编号：1001-9731(2009)12-1980-04 2．1 测试原理 1 引 言 Wagner直流极化法的原理采用不对称电池设计， 氧化锆固体电解质在实际中的应用，主要就是利 如图1所示。一端为可逆电极，另一端是离子阻塞电 用它的离子导电特性。但在高温或低氧分压的情况 极。在该电池上施加低于电解质分解电压的电势时， 下，电解质晶体正常结点上的氧(00)具有变成氧分子阻塞电极界面上残余氧离子流通过电解质迁移至正 向气相逸出的趋势，并在电解质中留下氧离子空位 极，但因阻塞电极切断了氧离子源而导致电解质中离 (V6‘)和自由电子(e)，固体电解质从而表现出较为明子流很快下降。 显的电子电导，即： 1 +匪星工至互围一 Oo一÷02+V苔+2e 厶 图1 极化法原理示意图 1 of tech— 如果电子电导大于固体电解质总电导的1％，则 FigPrinciplediagramWagnerpolarizaiton 此类固体电解质不能用于热力学参数的准确测量[1]。 nique 固体透氧膜(SOM)法乜3用于金属氧化物直接制备金 当电位梯度产生的离子流和因浓度梯度引起的化 属所用透氧膜材料主要为氧化钇稳定的氧化锫(YSZ)学扩散离子流相等时，离子电流降为0，此时总电流只 固体电解质。其高温电子电导数据对于研究SOM法 由电子或电子空穴产生。当直流电动势为E，稳恒电 反应机理及反应速率等参数有着重要的意义，因此，获 流为i，则有： 得高温下YSZ电子电导率的数据就显得尤为重要。 J。=去 (1) 传统固体电解质的电子电导测试方法一般采用电 子导电特征氧分压来表征电子电导，如抽氧测定法，其 Oe—crn+盯。 (2) 由： L一甏一[exp(一器)]+crn[exp(器一，)]} 变形得到： 2．2阻塞电极 、“17 ，—， 极。研究嘲曾尝试用金属铜作为离子阻塞电极，但因