氧化锆层柱鳞酸锆的制备及性能.pdfVIP

化学学报ACTACmⅧCASINICA四粥，56，1099～1105 氧化锆层柱磷酸锆的制备及性能 吴毓敏 徐金锁 唐 颐 高 滋+ (复旦大学化学系 上海200433) 摘要考察了不同制备因素对形成氧化锆层柱磷酸锆的影响，发现适中的锆离子浓度，较低的反应 温度及较长的反应时间有利于形成稳定的氧化锆层柱磷酸锆．样品经250。C焙烧后形成较为规整 棍柱结构，氧化锫柱与层板间以P一0一压键相连，比表面为107—183矗／g，、孔径较集中地为 2．5nm．层柱样品表面只存在L酸位，无B酸位．对异丙醇脱水反应和苯甲醛还原反应有较好的反应 活性，其比活性优于纯的氧化锫，表明它具有良好的酸催化和酸碱双功能催化作用． 关键词 氧化锆层柱磷酸锆，制备，表面酸性，酸催化，酸碱双功能催化 随着石油炼制中高沸点组份的增多，以及精细化工中越来越多的涉及到大分子的液相反 应，人们迫切要求开发大孔、高稳定性、催化活性位易于设计的新型催化材料．层柱磷酸盐具有 规整的层板结构及层间基团的可设计性，是一类引人注意的新型催化材料【1“J，但由于层状磷 酸盐层间电荷密度大，层间距小，不能象粘土那样在水溶液中自行分离lsJ，无机聚合离子难于 直接插入层间，制备较为困难．文献及我们实验室曾对氧化铝，氧化铬层柱磷酸盐材料的制备 条件进行了较为详细的研究，发现预先嵌入有机胺以增大层间距或将层板剥离，以及金属离子 原性能一J，将其柱撑在层间有可能制备一类新型的层柱催化材料，文献曾详细研究了粘土类氧 化错层柱材料的制备和性质幅’9J，但以层状磷酸盐为基底的研究尚未见报道．本文详细研究了 氧化锆层柱磷酸锆的制备条件，考察了反应温度、时间、反应物浓度及焙烧温度对材料制备的 影响，并对所制备的层柱材料结构、性质及催化活性进行了研究． 1实验 1．1样品制备 0．13 mol／L溶液，缓慢加到64mL4mol／L磷酸和2mol／L盐酸的混合液中，制得磷酸错凝胶，然 后将此凝胶放入12mol／L的磷酸中，在液固比为50 mL／g条件下回流24h，即得磷酸锆晶体(记 为a—ZrP)． 在0【一ZrP中加入0．1 a—ZrP，在一定温度下反应一定时间， 配制的一定浓度加C12·8H20溶液至液固比为415．mL／g ·女，64岁，教授，博士生导师 收稿日期：1997—09—15，国家自然科学基金资助课题 万方数据万方数据 ACTACHIMICA 1998 1100 化学学报 SⅡ町CA ‘ 经离心分离和60℃下烘干后即得到所需氧化锆层柱磷酸锆样品(记为Zr—ZrP)． 以0．4 mol／L mol／L的zrocl2·8H20溶液，在25℃下，用6．0 1．2表征方法 D／Max一ⅡA 溶液的吸光度．晶相分析在Rigaku X射线粉末衍射仪上进行，X光波长为CuKa， 管压40kv，管流20 mA．TG／DTG／DTA分析在Risaku ASAP 面和孔径分布在Micromeritics 21．样 一1960C下测定N2的吸附等温线．比表面用BET方法计算，孔径分布用平行板模型计算u 品的31p—MAS 80％I-13P04为参考物．样品的m光谱在Perkin—Elmer 片法，KBr与样品的比例为400：1． 1