纽结理论与三叶结分子合成研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 29卷第 l1期 ． 杨艳梅等 ：纽结理论与三叶结分子合成研究进展 653 化学试剂,2007，29(11)，653～657；669 纽结理论与三叶结分子合成研究进展 杨艳梅 ，邱文元 (兰州大学 化学化工学院，甘肃 兰州 730000) 摘要 ：拓扑学 中的纽结理论在化学和生物学中有非常重要 的应用 ，首先介绍 了纽结理论在化学 中的应用发展 ，然后对三 叶结分子合成方法的发展及其可能的反应机理进行 了阐述。 关键词 ：纽结理论 ；分子纽结；酰胺型纽结 ；合成叠 中图分类号：0621．3 文献标识码 ：A 文章编号：0258—3283(2oo7)11-0653—05 1 纽结理论在化学和生物学上的发展 子的手性 问题。Frisch等…指出，分子纽结最基 关于纽结人们并不 陌生，生活中经常需要用 本的性质是拓扑学手性和显著的纳米级大小 。他 绳索来打结 ，如中式衣服上的盘扣 ；航海的水手们 们分析分子模型发现 ，最简单的三叶结可由含 50 更是熟悉怎样打 出结实方便 的绳结 ，这些绳结就 个亚甲基的碳氢化合物组成 ，最终形成纳米级球 是纽结 的实物 。有关纽结理论 的真正研究始于 状分子。 19世纪中期 ，根据开尔文 的原子结构模型猜想 ， 原子是由多结 的以太组成 ，其 中每个纽结代表一 。 种特殊的原子。为支持这一观点，苏格兰物理学 三叶结 (I、1I)和圆环(m)投影图 家 Tait决定列出所有可能的结来制作一个元素周 Projectionsofenantiomersoftrefoilknots(I，1I) 期表。但开尔文 的猜想后来被证 明是错误 的，使 andacycle(m) 科学家们对纽结失去了兴趣。到 20世纪 中期 ，随 DNAE，]和蛋 白质[7-9]等天然纽结的发现，引 着拓扑学的出现 ，数学家们开始运用拓扑学 的观 起科学家们更多的关注。天然纽结有几个纳米大 点研究纽结理论 ，纽结理论与纯数学领域 的拓扑 小，并且有不寻常的生物化学特性。例如，像乳铁 学被综合起来 。现在，这一被数学家发展 了的纽 传递蛋 白和抗坏血酸氧化酶天然蛋 白质纽结，分 结理论在不同学科都有重要的应用，形成了像化 别与其线形类似物相 比，在传输 Fe3和酶氧化方 学拓扑学_1卫J、生物化学拓扑学_3J和立体化学拓 面具有显著的特性 。在蛋 白酶抑制剂和毒素中发 扑学_4J等新 的学科分支。 现一个纽结结构_1。。，具有刚性和手性的纽结蛋 白 一 个圆就是一个平凡的纽结 ，三叶结是最简 质(比如环杆菌素 A和 B)，在其 明显的抗病毒行 单的非平凡纽结。在化学拓扑学中，一个分子或 为上起关键性作用 ，使得这些蛋 白质成为很有前 一 个分子簇可用 图来表示 ，如果一个图包含交叉 途的抗 HIV药物_1。 点，那么这个分子 (或分子簇)是非平面的