线性聚乙烯的主要生产技术及进展.pdfVIP

维普资讯 哞 蜷 ， ， 一 · 继续教育 · 线 性 聚 乙烯 的主 要 生产 技 术及 进 展 PROCESSTECHNO~ AND PROCESSOFLINEAR P0LYEnn 正NE 做 ；j-、 矿 黄小科 性却是普通催 化剂括性的 10倍。而普通催化剂 中 1 前言 仅有 1％～3％的活性 中心有话性 ，而且它们生成 的 线性聚乙烯 (LLDPE)从 70年代末实现工业化生 聚合物链长很不相同，因而分子量分布 比较宽。因 产以来 ，迅速变成 聚乙烯产 品中的第三大品种。全 此可以使用茂金属催化剂定制生产 聚合物 ，以达到 球生产 LLDPE主要 采用 的工艺有气相工艺、溶液工 规定的结构和性能。茂金属催化剂主要用于生产低 艺 、浆液工艺。国际上各大公司为 了提高竞争能力 。 密度的 LLDPE塑性体 (Plastomerd=0．885—0．910)和 保持竞争中的优势 ，除了开发极低密度 (VI．DPE)、超 弹性体 (elastomerd=0．860～0．885)。而低 密度 的 低密度聚己烯 (ULDPE)、“双峰 树脂 、宽分子量分布 LLDPE可部分替代高醋酸 乙烯含量的 EVA、己丙豫 树脂新的产品外，还加大力度对催化剂技术 、工艺技 胶和热塑性聚氨酯及一些专用树脂等。茂金属催化 术和 LLDPE的功能化进行专 门开发和研究。象茂金 剂的开发和工业化是 目前各 国发展 的主要方 向。 目 属催化剂、冷凝态循环撤热技术 、超临界浆液法技术 前 国际象 MonteU、nuporlt、Dow、Phillips—Borealis、Mit— 和球形粒子树脂技术都是各大公司90年代研 {6j出 sui，Exxon，Mobil，Quantum BP，OCC BASF，Enichem 来并实现大规模生产时采用的主要技术。 等大公 司都研制和开发 出茂金属催 化剂．但 目前在 工业化生产 主要采用 z—N催 化剂 ／茂金属催化剂 2 催化剂的技术进展 这种混合的催化剂 系统，主要 因为茂金属催化剂的 5o年代初 ，Ziegler和 Natta发现 了配位催化剂。 {6j造费用 比较昂贵 国外如 nlatix~rat公 司 目前还研 制和开发另外一类 非茂体 系的新 型聚烯烃催化剂 ． 人们采用这种催化剂开发 了线性聚己烯，到 7(】年代 末开始大规模工业化生产。早期的 Z—N催化剂活 与茂金属催化剂有相似之处 ，可以根据需要精确地 性一般为~D0gPE／gc．at～4∞0 E／g ，采用这一类催 定 {6j聚合物 ：另外可以将氧和其它官能团引人到乙 烯主链 ，从而可合成新一类的乙烯共 聚物 ：采用该催 化剂生产效率低，反应产生 的聚合物处理复杂，操作 费用高。80年代，随着 LLDPE市场需求的增加，各 化剂还可以得到高度支化的聚己烯 ，不需要共 聚单 I_LDPE生产厂家为了提 高生产效率，提高生产的灵 体 即可获得低 密度产 品；而且催 化剂 的制造 和 活性 ，降低生产成本 ．纷纷研{6j自己的高效 Z—N催 LLDPE的生产成本 比较低。象 BP化学公 司还 开发 了以分散的铁、钻络合物为基础 的低成本烯烃聚合 化剂。高效 z—N催 化剂的活性一般在 5000g