溶胶凝胶法制备SrFe0.6Cu0.3Ti0.1O3-δ氧化物的实验的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·564- PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 溶胶凝胶法制备SrFeo．6Cu0．3Tio．1 03一占 氧化物的实验研究 武洁花，张明森，张颖 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [摘要]采用硝酸锶、硝酸铁、硝酸铜和硝酸氧钛制备的前驱体，实验研究了溶胶凝胶法制备类钙钛矿氧化物蹦‰60h31k103．6。 采用TG—DSC、XRD和SEM—EDS等测试手段对溶胶和烧结得到的粉末进行J，表征，考察了不同r燥条件和烧结过程对氧化物 结构的影响。实验结果表明，高温下烧结得到的氧化物粉末结晶性能较好，低的升温速率烧结后得到的产品孔径较小，町达到 100 nln以下。 [关键词]溶胶一凝胶法；类钙钛矿；透氧膜 116．2 【中图分类号]TQ 【文献标识码]A 混合导体透氧膜是通过传递晶格氧的形式实 限公司；硝酸锶、硝酸铜和硝酸铁：分析纯，天津市 现氧的传输，作为膜催化剂用于催化氧化反应，理 光复科技发展有限公司；柠檬酸和硝酸：分析纯，北 论上可达到接近100％的选择性，其中类钙钛矿和 京北化精细化学品有限责任公司；氨水：分析纯，北 萤石矿结构的氧化物是目前研究较多的两种材料。 京华腾化工有限公司。 混和导体透氧膜不仅可显著提高反应选择性和转 PHSJ一3F型PH计：上海精密科学仪器有限公 化率，而且可使用空气作为氧源，从而降低成本，目 司；BTl00—1J型蠕动泵：保定兰格恒流泵有限公 前在甲烷部分氧化制合成气…和甲烷氧化偶联反 司；搅拌器：郑州长城科工贸有限公司。 应中【21显示了明显的技术优势和应用前景。目前， 1．2 TiO(N03)2的制备 制备类钙钛矿氧化物的方法主要有固态粒子烧结 配制6mol／L硝酸溶液备用，将钛酸四丁酯与 法、阳极氧化法、薄膜沉积法、化学镀膜法、溶胶一 硝酸溶液按照l：2的比例混合，迅速搅拌，混合均 凝胶法等。其中溶胶一凝胶法能够实现原子尺度 匀，静置后分层，上层为丁酯，下层为TiO(NO，)：， 上的均匀混合，可得到纳米级孔的膜心．3J，在混合导 用分液漏斗分离出TiO(NO，)：备用。 体氧化物的制备中研究较多H】。 1．3 实验方法 近年来，有关钙钛矿类致密氧化物膜管的研究 在250IllL四口烧瓶中，按照化学计量比准确 报道【3．5柚3不断出现。这些报道中的致密氧化物膜 称取硝酸锶、硝酸铜、硝酸铁和TiO(NO，)：溶液，混 的透氧量可达到100斗mL／(min·cm2)，运行时间 合后搅拌均匀，按照总金属粒子数：柠檬酸：乙二醇= 000 可达到l h。但是，由于致密氧化物制造成本 1：2：3(摩尔数)的比例加入柠檬酸和乙二醇，不 高，机械性能较差，采用陶瓷和氧化铝作基体的支 断搅拌，采用蠕动泵加入氨水，用氨水调节pH为 撑膜的研究是有前景的一种解决方法¨0I，而如何将 5～7，在80℃下水浴加热并不断搅拌，颜色由绿色 类钙钛矿膜与陶瓷和氧化铝管结合是目前丞待解 变为黄色，继而又变为棕黄色，在80℃温度下搅拌 决的难题。 9h。放人真空干燥箱，于88℃干燥4h，将干燥后 本工作主要考察了利用溶胶凝胶法制备 的产品放入马弗炉，按10℃／min升温至400℃，恒 SrFe06Cuo．3Tio103一。氧化物粉末的操作条件对最终 温30 产品的结构和形貌的影响，考察了均一晶相的致密 30