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第 3期 高 分 子 通 报
聚乙二醇基智能水凝胶的研究进展
乔从德
(山东轻工业学院材料科学与工程学院,济南 250353)
摘要:聚乙二醇是一种常见的水溶性高分子 ,其水凝胶低毒 ,生物相容性好 ,广泛应用于生物医学和药学材
料 ;PEG分子链的末端为活泼性基团一羟基 ,很容易发生化学反应得到聚乙二醇功能单体 ,利用这种大分子单
体很容易制备出结构和性能各异的水凝胶 ;而且其分子量 的应用范围很宽 (从几百到几万)。因此利用 PEG为
基体制备水凝胶具有独特 的优势 。此外,聚乙二醇基水凝胶以其众多的刺激响应功能显示 出了广 阔的应用前
景,引起 了人们的广泛关注 。本文综述 了近年来聚乙二醇基水凝胶研究方面的进展 ,包括水凝胶 的合成、结构
与性能的关系等,并特别强调了点击化学与超分子化学在水凝胶 的设计与合成方面 的重要性 。
关键词 :聚乙二醇 ;智能水凝胶 ;点击化学 ;超分子化学
聚合物水凝胶是由高分子三维网络与溶剂水组成的多元体系 ,是一种能够吸收大量水分从而引起宏
观 (体积)性状变化的聚合物网络 ,是 自然界普遍存在的一种物质。生物体 的许多部分就是由高分子水凝
胶构成的。其最重要的性质就是溶胀性质 ,它直接决定 了凝胶 的绝大部分性能 。所谓智能水凝胶,是指
那些对温度 、pH值 、力、溶剂、光强、电/磁场强度等一种或几种参量敏感,并且在其作用下 自身的物理化
学性质会产生可逆变化 的水凝胶 。由于这类材料对外来刺激的可逆响应性使其在分子器件 ,调光材料 ,
生物活性物质的温和 、高效分离 ,酶和细胞的智能固定化 以及药物可控释放等高新技术领域有广泛应用
前景 ,而其研究和应用涉及众多学科 ,具有多学科交叉的特点,是 目前具有挑战性的高新技术研究前沿
领域。
高分子水凝胶一般可分为化学水凝胶和物理水凝胶两种类型。在化学水凝胶中,高分子链段间以共
价键的形式交联而形成三维网络结构 ,具有不可逆性。而物理水凝胶通常是由线型分子间通过非共价键
(次价键)作用而引发的三维网络 。这些物理交联作用主要包括氢键 、疏水力 、库伦力、范德华力、物理缠
结或结晶等 ,因而具有一定的可逆性。聚乙二醇 (PEG)作为一种水溶性高分子 ,其水凝胶无毒,生物相容
性好 ,广泛应用于生物医学和药学材料。此外 ,PEG分子链 的端基为功能基团一羟基 ,很容易发生化学
反应得到聚乙二醇功能单体 ;另外 PEG很容易结晶,并且其分子量的应用范围很宽从几百到几万)。因
此利用PEG为基体制备水凝胶具有独特的优势。聚乙二醇基水凝胶 以其众多的刺激响应功能显示出了
广阔的应用前景 ,引起了人们的广泛关注[】]。本文将简要介绍近年来有关于聚乙二醇基水凝胶 的研究
进展 。
1 物理水凝胶
1.1 基于氢键作用
共混法是制备物理水凝胶的一种常用方法 。由于聚乙二醇分子链 中含有 C—O—C与一OH,因此能
与含~COOH、一OH 的水溶性聚合物借助分子间存在的氢键而形成网络结构。StverL2将甲氧基聚乙二
醇接枝到马来酸酐与苯乙烯的共聚物上,得到了一种兼有热敏性和 pH一响应性的接枝共聚物 (见 图 1)。
由于其水溶液中存在着分子内/间的氢键 ,因此可以形成水凝胶 。Starodubtzev_l3]对 PMAA水凝胶加入
PEG后的构象转变进行 了研究。结果表明体系的溶胀度强烈地依赖于溶液的pH值和 PEG 的浓度,
PEG的加入明显改变了PMAA水凝胶的构象。Peppas等_4 利用 自由基溶液聚合法合成了P(MAA—g一
作者简介 :乔从德(1975一),男,博士,副教授 ,主要从事高分子凝聚态结构的研究;E-mail:cdqiao@sdili.edu.cn.
高 分 子 通 报 2OlO年3月
EG)水凝胶 ,这种水凝胶的溶胀行为具有 pH依赖性。McCormick 在有机相 中利用聚甲基丙烯酸与聚
乙二醇单 甲基醚的接枝反应制备了PMA—g—MPEG共聚物 ,这种共聚物的流体动力学直径随着 pH值的
升高而增大。Peng__7利用聚乙二醇与聚(丙烯酸-CO-甲基丙烯酸酯)P(AA—CO—MMA)之间的氢键作用制
备了其复合物 ,这种复合物具有
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