聚合物力化学理论及应用进展.pdfVIP

维普资讯 第17卷第1期 高分子材料科学与工程 v。I．17-Nn．1 2001年 1月 POIYM ER MATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Jan．2001 聚合物力化学理论及应用进展 何本桥，张玉红，肖卫东，何培新 (期北大学化学与材辩科学学 院．湖北 武汉 430062) 摘耍 ；综速 了聚合糟力化学的基末理论研究和在泉舍糟合成方面的应用研究．嘏速 了聚合糟在力墙作用 下的降解厦聚合机理，介绍 了力化学方法进行聚合抽合成和改性的特点厦优势。 关蕾词 聚台精力化学；基本理论 ；聚台物台成 {应用进展 中圈分类号：O631．3 文献标识码 A 文章编号：1000．7555(2001)01．0025．05 聚合物力化学是介于力学和聚合物化学这 理的研究中，人们通常注意两个基本 问题 ： 两门科学之间的新兴科学 ，主要研究物质在力 (1)在给定条件下，哪种化学键形式最可能发生 扬作用下的化学过程和化学现象。在力场作用 断裂；(2)这种断裂过程符合怎样的断裂机理 。 下，聚合物产生分子 内应力，进而使分子链断 力场破坏聚合物 ，主要表现在化学键的断 裂，形成两个大 自由基，这种大 自由基一般具有 裂。聚合物分子链最弱的地方最 易发生化学键 较强的恬性，它可以同氧分子等自由基接受体 断裂 一。因此可以根据化学键的强度的大小粗 作用而稳定，使聚合物分子量降低而实现降解 } 略估计分子链的断裂点，Tab．1给出 了各种键 也可 以引发可聚合单体合成嵌段或接枝共聚 能的大小 。 物；甚至还可以同具有活性点的其他聚合物直 Tab．1 Energyofpartialchemi~~ b0nd 接形成接枝共 聚物；如果有两种或两种 以上 的 ChemicalboI-d Energytk』) 聚合物同时发生力化学断裂 ，形成多种 自由基， CH S C S 300．96 — CH2一CH2 C C 326．04 则可以得封更为复杂的聚合物产物。这种诱人 -- CH CH2 C C 257 o7 的现象，早在 1934年 Staudinger_】即 已发现， 一 0—0— 0 0 l33 76 当聚苯乙烯 (PS)被球磨或快速通过铂金喷 口 一 CH (CH‘I) CHz C C Z63．3 时，分子量显著下降。将这一现象最先定义为 — C(CHa)= CH C=C 522．5 。聚合物力化学”的是前苏联化学家巴拉姆鲍伊 显然 ，这些数据不能应用于全 同分子，并且 姆口]，他写成了第一本力化学专著0：。随后 ，关 忽略了应力集中效应，事实上 ，高分子链的断裂 于聚合物力化学的研究逐渐受到美国以及东 是复杂的。 欧、亚洲等国家的科学家的重视，使聚合物力化 研究发现口]，聚合物链在力场作用下发生 学这门新兴科学在基本理论和在聚合物合成等 断裂一般有两种形式：有规断裂和无规断裂。最 方面的研究 日益发