24二吡啶基方酸衍生物非线性光学性质的从头算研究.pdfVIP

第 22 卷第 2 期 分 　子 　科 　学 　学 　报 Vol . 22 No . 2 2006 年 4 月 J OU RN AL 　O F 　MOL ECUL A R 　SCIEN CE Ap ril 2006 [文章编号] 1000 9035 (2006) 02 0 123 04 2 ,4二吡啶基方酸衍生物非线性 光学性质的从头算研究 蔺彬彬 , 车文实 ,孙 　晶 (黑河学院化学系 , 黑龙江 黑河 ,164300) [摘 　要] 　采用 HF/ 431G 方法优化分子几何构型 ,在此基础上用 CP HF 研究了系列2 ,4 二吡啶基方酸衍生物的二阶非线性光学系数 β ,并对影响 β 的因素进行了探讨. 结果表 vec vec 明:此类化合物均有很大的β ,它们的非线性光学性质与其分子结构有着密切的关系. vec [ 关键词] 　CP H F 方法 ;非线性光学性质 ;方酸衍生物 ;从头算 [ 中图分类号] 　O 64 1 　　[ 学科代码] 　150 ·30 　　[文献标识码] 　A ( ) 由于多光子过程而产生的非线性光学效应 NL O 在各种新型器件中具有潜在的应用价值而得到 广泛的研究. 例如 :高密光存储中的激光波长的缩短 ,光学计算机的光开关等等[ 16 ] . 有机非线性光学材料与无机材料相比,具有易于化学修饰加工 、较好的光敏特性 、超快光学响应 、高 的光学损伤阈值等特点 ,近 30 年来成为国际研究的热点[ 1 ] . 有机化合物的NL O 效应是由于非局域的 π电子受激发所致 ,所以有机 NL O 分子都是强极性的 π 共轭体系. 实验表明:共轭体系过大 ,虽然可以产生较大的非线性光学效应 ,但容易引起波段红移 ,而影 响其透光性导致其应用价值降低. 为解决这一矛盾 ,人们开始转向研究共轭体系较小的化合物 ,并已取 得了较好的效果. 由于方酸在非线性光学 、光纪录材料等领域具有广泛的应用前景 ,方酸衍生物化学在 理论及实验上都得到了迅速发展[712 ] . 方酸四环是一个很好的受体 ,当两端连有对称的供电子基团时 , ( ) 可以形成 D A D 特殊的结构 ,具有良好的二阶非线性光学性质. 本文考虑在两端增加不对称供 、吸 ( π π ) ( π π ) 电子基团 ,利用吡啶环作为电子桥 ,形成 D A D 结构或 A A D 结构的方酸衍生 物 ,希望为设计优质倍频有机材料提供理论依据. 1 　计算方法与模型 ( ) ( ) ( ) 量子化学计算分子非线性光学性质的方法有态求和