EP021热及形变导致的链缠绕和结晶对聚乳酸形状记忆行为的影响董海青.pdfVIP

热及形变导致的链缠绕和结晶对聚乳酸形状记忆行为的影响 1 2 *1 董海青 ， 唐万军 ， 刘立建 1 2 （武汉大学化学与分子科学学院，武汉 430072， 中南民族大学化学与材料科学 学院，武汉 430072 E-mail: liulj@chem.whu.edu.cn ） 聚乳酸(Poly(L-lactide), PLLA)是一可生物降解的线型均聚物，其具有形状记忆 效应，即在高于玻璃化转变温度T 时使其形变，保持恒定应力并将温度降至T 以下 g g [1-3] 使形变固定，释放应力后形变试样被加热到Tg 以上时会自动回复到初始形状 。 在形状记忆过程中，PLLA分子链的物理交联（结晶及链缠绕）起到了固定相的作 用。实验上，通常采用热机械拉伸作为PLLA形变的手段，这就意味着PLLA分子 链的运动会同时受到两个因素的影响：即热和形变。本文采用示差扫描量热法 （DSC ）对热及形变导致的PLLA 链缠绕（松弛焓ΔH ）和结晶（结晶度χ ）进行 g c 表征，并研究了热及形变导致的链缠绕和结晶对PLLA形状记忆行为的影响。 -1 PLLA （NatureWorks LLC ）分子量M ＝102,500 g·mol （GPC，CHCl 作淋洗剂）， n 3 比旋光度[α] 26 ＝-145.9o （C=1.67g.ml-1, CH Cl ）。以CH Cl 为溶剂，采用溶液浇 D 2 2 2 2 o 注法制备厚度为 0.2 mm的PLLA膜，待溶剂在室温下挥发完后置于 28 C真空干燥 o 箱里干燥至恒重（A ）。A分别在 80，100，120 C下热处理 5min后的样品依次编号 为B ，C，D 。形状记忆性质由形变回复率R (%)和形变保持率R (%)表征。 r f 根据图 1 所示的各试样初始态、形变态和回复态的ΔH 和χ 数据讨论如下：（1） g c PLLA在≥80 oC温度条件下热处理后ΔH 明显增加， χ 也同时增加；100 oC的热处 g c 理使PLLA结晶及链缠绕同时出现较大幅度增加。（2 ）拉伸导致了ΔH 和χ 的明显