FP057聚磷酸胆碱b聚乳酸双嵌段仿生聚合物的溶液组装行为研究.pdfVIP

聚磷酸胆碱-b-聚乳酸双嵌段仿生聚合物 的溶液组装行为研究 刘公岩，胡晓芬，计剑* 浙江大学高分子科学与工程系，高分子合成与功能构造教育部重点实验室，杭州， 310027 关键词：自主装 嵌段共聚物 胶束 囊泡 大复合胶束 两性双嵌段共聚物在水溶液中的组装体在药物缓释，基因传递，以及细胞模 [1] 型方面有着潜在的应用价值，近年来已受到广泛的关注 。高度不对称的两性双嵌 段共聚物可在水溶液中或选择性溶剂中自组装为多种不同的形貌，例如球形胶束， [1，2] [1] 棒，囊泡等 。以往的研究显示 ：两性双嵌段共聚物的亲水质量分数(f)0.45 时，自组装形貌为球形的胶束；(f)0.25 时，形貌为反向结构 （如大复合胶束）； 而(f)= 0.35 0.1 时形貌则为囊泡。 磷酸胆碱是一种具有细胞膜仿生结构的化合物，具有良好的生物相容性并能 [3,4] 有效的阻抗非特异性吸附 。聚乳酸则是美国FDA 批准的在人体安全使用的生物 医用材料，由于其良好的生物相容性和生物可降解性在药物缓释和组织工程支架 [5,6] [7] 等领域获得广泛应用 。本文通过 ATRP 方法 合成了一系列具有相同长度疏水 段及不同长度亲水段的聚磷酸胆碱-b-聚乳酸（PMPC-b-PLA ）双嵌段共聚物（Table 1）,并研究了这 嵌段共聚物在水溶液中的自组装行为与降解行为。 透射电镜的研究结果显示聚合物PMPC-b-PLA 的亲水分数从0.67 变为0.50 时，仿生嵌段聚合物在水溶液中组装形貌由胶束变为囊泡结构(Figure 1)。当fPC 为 0.17 时，聚合物在水中的组装形貌则变为微米尺寸的复合胶束 （LCM ）。 由于疏水段PLA 的可降解性，PMPC -b-PLA 大复合胶束会呈现具有时间依 2 37 赖特性的形貌转变。PMPC -b-PLA 大复合胶束在pH 5 与pH 7 的水溶液中37°C 2 37 1 进行降解90 小时和200 小时后，H NMR 显示两种pH 下PLA 分子量降解一半， 而组装形貌会由大的复合胶束转变为纳米尺寸的囊泡。这种转变同样符合亲水分 * 通讯联系人，国家自然科学基金), 863 计划(2006AA03Z329, 2006AA03Z444 )，浙江省自然科学基金项目(Y4080250) 资助项目 数和组装体形貌规律，随PMPC -b-PLA 中PLA 的 断降解，f 断变大。当f 2 37 PC PC 达到形成囊泡的范围即(f)= 0.35 0.1 时，形貌转变为囊泡。 以上的研究显示，通过对聚磷酸胆碱-b-聚乳酸双嵌段仿生聚合物亲疏水段的 分子设计和调控，可以实现对双嵌段仿生聚合物组装体形貌的有效控制。 Table 1. Details of the PMPC-b-PLA diblock copolymers and their morphologies 1 2 1 Mn 1 PDI Pol