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1.焓H：(U：内能) 焓H又称为热焓，它是体系的状态函数。一个体系在等压下发生状态变化时，其焓变即为该过程的热效应。 2..熵S：熵也是体系的状态函数，体系中质点排列的状态数越多，越混乱，S值越大，自发过程总是向着熵增大的方向进行。绝热过程：(自发) 性及最大限度。 ⑴热效应、化学反应过程伴随着热量的吸收和放出，在等容等压下进行的化学反应，当反应物与生成物温度相同时，放出或吸收的热量称为化学反应的热效应。 ⑵盖斯定律：化学反应的热效应只与反应的始末状态有关，而与反应过程无关。因此化学反应式及热效应可以加减乘除计算。 2，由实验测定的化学反应平衡常数K求反应的： (实验可测出此关系式中的A，B) 3，由电化学反应的电动势计算 4，由自由能函数计算化学反应的 定义：由两种或两种以上物质组成的，其浓度可以在一定范围内连续变化的均匀物质称为溶液。 5.偏摩尔量及化学位 定义：在恒温、恒压下，溶液的热力学性质。对某一组元的偏微分值称为组元i的偏摩尔量。 6.溶液偏摩尔量的三个基本关系式： 1，微分式： 2，集合式： 3，Gibbs-Duhem方程： 等温等压下，溶液中各种组元的化学位随浓度的变化而变化，且各种组元化学位的变化是相互影响和联系的。 即： 7.理想溶液：当同种质点与异种质点间的作用力相等时，形成溶液时无热效应也无体积的变化，这时形成的溶液称为理想溶液，遵循拉乌尔定律。 ⑴拉乌尔(Raoult)定律： 蒸汽压与浓度成正比。 ⑵理想溶液：在任意温度下，各种组元在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律的溶液称为理想溶液。 8.稀溶液：亨利(Henry)定律：，蒸汽压与浓度成正比。 稀溶液：溶质组元服从亨利定律的溶液称为稀溶液。 对于二元稀溶液，在一定浓度范围内，溶质服从亨利定律，溶剂服从拉乌尔定律，因为溶液中每个溶剂质点周围基本上都是溶剂质点，溶剂质点间的作用力与纯溶剂中差不多。 9.活度与活度系数的导出： 把既不符合拉乌尔定律又不符合亨利定律的溶液称为实际溶液 实际溶液中组分的活度：，表示实际溶液与标准溶液的偏差，分别为、、，表示纯物质，1%浓度，假想纯物质标准溶液的蒸气压。活度系数则表示实际溶液与理想溶液或稀溶液的偏差。 10.活度的标准态：1，纯物质标准态：2，假想纯物质标准态：3，重量1%标准态： 11.实际溶液的热力学性质：或 点间的交互作用能有关。 ⑴当，时， 溶液趋向于形成有序态或化合态，形成溶液时放出热量，体积减少。 ，，对理想溶液形成负偏差， ⑵当，时， 形成溶液时吸收热量，体积增大，，，对理想溶液形成正偏差，， ⑶当时，， ，， 对理想溶液 11.溶液中组元的超额偏摩尔自由能： 实际溶液对理想溶液的偏差有时可用超额函数(excess function)表示，如偏摩尔自由能的超额函数。 ：实际溶液中组元i的偏摩尔自由能与同一浓度的理想溶液中组元i的偏摩尔自由能的差值。 由纯物质形成实际溶液时的摩尔自由能变化与形成理想溶液时的摩尔自由能变化之差。 12.正规溶液：形成溶液时，混合热，混合熵与理想溶液相同的溶液。 13. 活度的测定与计算方法 蒸气压法, 化学平衡法 电动势法 14.标准溶解吉布斯自由能 定义：某纯组分(固态、液态或气态)溶解于溶剂中，形成标准溶液时吉布斯自由能的变化值。与溶解的标准态有关。溶解前时纯物质态为标准态，溶解后溶液常选重量1%浓度为标准态。 15.活度相互作用系数 对于由j个组元组成的多元溶液，其中溶质i的活度系数是其它溶质组元温度的函数： 以纯物质态为标准态的活度相互作用系数与间的关系 1.熔渣的分子结构假说： ⑴熔渣是由各种电中性的化合物分子组成的。这些化合物分子包括简单的自由氧化物以及 由酸性和碱性氧化物结合成的复杂化合物。如CaO、比降低，结构变复杂。 3.完全离子溶液模型： ⑴熔渣完全由正负离子组成； ⑵熔渣中离子的排列与晶体相似，每个离子仅被带异号电荷的离子所包围； ⑶同号离子，不论电荷数多少，与邻近异号离子的相互作用完全相同。 由于形成完全离子溶液时，同号离子可互换位置，出现多种排列组态，其混合熵增加，等于无序混合熵。据此熔渣中组元的活度为组成该组元的正负离子的摩尔分数浓度的乘积。 4.正规离子溶液模型： ⑴熔渣由简单的阳离子及唯一的阴离子O2-组成。 如Fe2+、Mg2+、Mn2+、Ca2+、Si4+、P5+等。 ⑵由于各种阳离子与O2-的静电作用力不等，形成溶液时有混合热产生。 ⑶各种阳离子无序分布于O2-之中，混合熵与完全离子溶液模型相同。 5.碱度：熔渣中碱性氧化物与酸性氧化物浓度之比。可用重量百分浓度，也可用摩尔分数浓度。 R1 碱性渣，R1 酸性渣，R=1 中性渣 冶金熔渣的主要成分是各种氧化物，按其对O2-行为的不同，可分为3大类： ⑴