Pb2,PdPb2分子的势能函数.pdf

第57卷第7期2008年7月 物 理 学 报 1000一3290，2008／57(07)／4134—04 ACTAPHYSlCASINICA ④2008 chin．Phys．Soc． Pb2，PdPb2分子的势能函数* 朱 瑜”’ 方 芳2’ 蒋 刚3’ 朱正和3’ I)(湖北民族学院理学院，恩施445000) 2)(湖北}毛族学院信息工程学院．恩施445000) 3)(四川大学原了与分子物理研究所，成都610065) (20昕年9月3日收到；2007年9月27日收到修改稿) 采用Gaussian 观结构进行r理论计算．由于PI，2分子离解后一个Pb原子处于基态，另一个Pb原子处于激发态，采用最小二乘法 函数中的参数进而给出PdPb2分子基态势幽数的解析表达式。其势能面准确地复现了m分子的两个稳定构型 (c：，和G。，)及其能量关系． ． 关键词：Pb2，Pd啦，势能函数 PACC：3430。3420 子和铅原子内层78个电子，而钯原子价电子层的 1．引 言 钯由于具有渗氢并能使其纯化的特征，被广泛 用上述方法和基组分别对Pb，和PdPk分子体系的 应用于提取，纯化和分离氢，但纯钯在实际应用中需 结构和性质进行了理论计算，采用最小二乘法拟合 要抑制室温下a一口相的相变和提高其渗氢速率． 研究表明…，在钯中加入一些合金元素(如Ag，Y，Pb势能函数加上开关函数，使用多体展式理论【12，”o导 等)不仅可以抑制相变，而且能大大提高渗氢速率， 出势函数的参数，从而给出PdPb分子基态势函数 因此多年来人们一直致力于研究与开发钯的二元和 的解析表达式． 多元合金旧-41．目前已经对钯钇合金的氢化反应热 力学、动力学等做了很多工作【5叫J，而对钯铅合金的 3．结果与分析 结构与性质研究较少【71．本文在对Pb2，PdPk分子 的结构研究的基础上，对分析势能函数进行研究，为 3．1．Pk分子的势能函数 进一步了解其分子反应动力学作基础工作． 用B3LYP方法对Pk分子的几何构型优化结 2．计算方法 果3见表1．根据原子分子反应静力学基本原 理n P。)， 本文采用Gaussian98程序㈨，用密度泛函方法 而Pb原子的基电子状态为3P。，即离解后一个Pb原 B3LYP(Becke三参数交换泛函与ke—Yang．Parr相关子处于基态，另一个Pb原子处于激发态．对Pk分 函数的混合密度泛函理论)方法，对Pd和Pb原子采子基态进行单点计算，键长范围为0．10 nm一0．79 用收缩价基组LANL2DZ，即采用LANL2DZ相对论有 nm，步长为0．01nm．对单点计算的结果分析发现， 效原子实势(RECP)h卜¨3取代钯原子内层28个电 在Pb—Pb键键长远大于平衡键长时，所对应的能量 *国家自然科学基金(批准号资助的课题 t E—mil：小uyu936@斑姐．嗍 万方数据 7期