2015人教版选修五2.3《卤代烃》word学案.docVIP

第三节　卤代烃 一、卤代烃的消去反应有哪些规律？与水解反应有哪些区别？ 卤代烃的化学性质较活泼，这是由于卤原子(官能团)的作用所致。卤原子结合电子的能力比碳原子强，当它与碳原子形成碳卤键时，共用电子对偏向卤原子，故碳卤键的极性较强，在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。 1．消去反应 (1)消去反应的实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。 例如： CH3CH2Cl：＋NaOHNaCl＋CH2===CH↑＋H2O (2)卤代烃的消去反应规律 ①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。 ②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如： 。 ③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如： CH3—CH===CH—CH3＋NaCl＋H2O (3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键。例如：CH3—CH2—CHCl2＋2NaOHCH3—C≡CH＋2NaCl＋2H2O 2．消去反应与水解反应的比较 反应类型 反应条件 键的变化 卤代烃的结构特点 主要生成物 水解反应 NaOH水溶液 C—X与H—O键断裂C—O与H—X键生成 含C—X即可 醇 消去反应 NaOH醇溶液 C—X与C—H键断裂 (或—C≡C—) 与H—X键生成 与X相连的C的邻位C上有H 烯烃或炔烃 特别提醒　(1)通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳三键。 (2)与—X相连碳原子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，否则不能发生消去反应。 二、怎样检验卤代烃中的卤素 1．实验原理 R—X＋H2OR—OH＋HX HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色可确定卤素：AgCl(白色)、AgBr(浅黄色)、AgI(黄色)。 2．实验步骤 (1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH水溶液；(3)加热；(4)冷却；(5)加入稀HNO3酸化；(6)加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色。 即RX 溶液 3．实验说明 (1)加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的卤代烃水解难易程度不同。 (2)加入稀HNO3酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 (3)量的关系：R—X～NaX～AgX,1 mol一卤代烃可得到1 mol 卤化银(除F外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。 特别提醒　(1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X－，不能用AgNO3溶液直接检验卤素的存在。 (2)将卤代烃中的卤素转化为X－也可用卤代烃的消去反应。 三、在烃分子中引入卤素原子的方法 卤素原子的引入是改变分子性能的第一步反应，在有机合成和有机推断中起着桥梁作用。 在烃分子中引入—X原子有以下两种途径： (1)烃与卤素单质的取代反应 CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl ＋Br2＋HBr (2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3—CHBr—CH2Br CH3—CH===CH2＋HBr CH≡CH＋HBrCH2===CHBr  类型1 卤代烃取代反应原理的应用 例1　卤代烃在NaOH存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团(例如OH－等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。例如：CH3CH2CH2－Br＋NaOH―→NaBr＋CH3CH2CH2OH。写出下列反应的化学方程式。 (1)溴乙烷跟NaHS反应。 (2)碘甲烷跟CH3COONa反应。 (3)溴乙烷跟NaCN反应。 答案　(1)CH3CH2Br＋NaHS―→CH3CH2SH＋NaBr (2)CH3I＋CH3COONa―→CH3COOCH3＋NaI (3)CH3CH2Br＋NaCN―→CH3CH2CN＋NaBr 解析　这是一道信息题，考查学生的自学和信息迁移能力。根据信息知识简单的模仿，不过应注意用—SH(而不是用—HS)，和—CN连在原来连有卤素原子的碳原子上，取而代之即可。 卤代烃的消去反应 例2　下列物质中，不能发生消去反应的是(　　) 答案　BC 解析　根据消去反应发生的条件，与卤素原子相连的碳原子的相邻碳原子上必须有氢原子；B中CH2Br2无相邻碳原子，C中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上无氢原子，故都不能发生消去反应。 判断卤代烃能否发生消去反应主要看一点，即卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上是否有氢原子，如果有