d区元素2.pptVIP

2004.6 不饱和脂肪烃 Chapter15 d，ds-Block Elements d区、ds区元素 为什么过渡元素原子半径变化小？ 对于过渡元素，最后一个电子填在内层(n-1)d轨道上，d轨道比较疏松，屏蔽作用较差，会使吸引ns电子的有效电荷略有增大，所以同周期过渡元素的原子半径从左到右减小，但十分缓慢 直到铜副族前后，d轨道充满，使屏蔽作用增强，使得半径增大。 过渡元素从上到下，核电荷增加，原子半径并没有增加多少，相当于Z*增大，外层电子引力增大，化学活性降低。 锰（II）可形成配离子：中性或酸性水溶液中，生成浅粉红色的[Mn(H2O)6]2+. 锰（II）为d5构型，决定了其大多数配合物为高自旋的。显示很浅的颜色。如[Mn(NH3)6]Cl2, [Mn(C2O4)3]2-等。 Why? 在高自旋的配合物中，d-d跃迁不仅涉及到使一个电子从低能级跃迁到高能级，而且涉及到反转该电子的自旋方向，这种跃迁叫做“自旋禁阻”的跃迁。发生这种跃迁的几率很小，即对光的吸收的几率很小，因此颜色的强度很小。 所以Mn(II)的高自旋八面体配合物的颜色极淡，几乎无色，大多为很淡的粉红色。 Mn(II)只有与一些强的配位体，如CN-，才能形成低自旋的配合物，如[Mn(CN)6]4-(蓝紫色) Ti4+在水溶液中存在吗？ 15.3.1