丙烯环氧化制环氧丙烷TS-1催化剂的制备及催化性能研究.pdfVIP

年第 卷 10 天然气化工（C1 化学与化工） 2015 40 丙烯环氧化制环氧丙烷TS-1 催化 的制备及催化性能研究 李 军，赖崇伟，王 莉，周拥华 （西南化工研究设计院有限公司，四川 成都 310225 ） 摘要：制备了丙烯环氧化制环氧丙烷TS-1 分子筛催化剂，并对影响TS-1 分子筛催化活性的因素进行了研究。 结果表明， 制备TS-1 分子筛催化剂最佳硅源为正硅酸乙酯， 最佳钛源为钛酸异丁酯， 最佳催化剂焙烧温度和焙烧时间分别为 540℃和 8h。 同时考察了甲醇和异丙醇溶剂对丙烯环氧化制环氧丙烷反应的影响，结果显示甲醇能更好地提高催化剂活性。 关键词：环氧丙烷； 分子筛；丙烯；过氧化氢；溶剂影响 TS-1 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： ） TQ223.26 A 1001-9219 2015 03-10-03 ( 环氧丙烷又名甲基环氧乙烷或氧化丙烯（简称 （AR ）；硅溶胶；甲醇（AR ）；双氧水（AR ）； 甲基叔丁 PO ） 是除聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍生 基醚（AR ）。 物，是重要的基本有机化工合成原料。 主要用于生 1.2 水热法合成TS-1 分子筛催化剂 产聚醚多元醇，以进一步加工制造聚氨酯。 也可以 水热法合成TS-1 分子筛包括三步， 分别是水 生产用途广泛的丙二醇及非离子表面活性剂、阻燃 解、晶化和焙烧。 剂等。 目前世界上环氧丙烷（PO ）工业化生产方法主 (1) 水解 要是氯醇法、 共氧化法和过氧化氢直接氧化法 称取四丁基溴化铵 15.24g ，溶于23.0g 水中，制 （HPPO 法）和氧气直接氧化法等。前三种方法，已经 成溶液，备用；准确称取乙二胺 3.5g ，溶于 26.0g 水 成功进行了工业化。 氯醇法存在设备腐蚀严重、消 中，制成溶液，备用；准确称取钛酸丁酯 1.63g ，溶于 耗大量氯气、含氯废水对环境污染严重等缺点。 共 16.0g 异丙醇中，制成溶液，备用。 [1] 氧化法有流程长、投资大、联产品多的缺点 。 以双 首先称取正硅酸乙酯40.0g 于三颈烧瓶中。 缓 氧水为氧化剂，氧化丙烯制环氧丙烷的方法，耗能 慢滴加四丁基溴化铵水溶液于三颈烧瓶中，边加边 低，污染小，有很好的工业化前景。 TS-1 分子筛对丙 搅拌，直至添加完毕。 继续滴加乙二胺水溶液，边滴 烯环氧化有催化作用， 分子筛的制备方式、制 加边搅拌，直到正硅酸乙酯水解完毕，成胶体状。 取 TS-1 备工艺、硅源钛源的选择等对其催化丙烯环氧化时 出钛酸丁酯异丙醇溶液， 缓慢加入到三颈烧瓶中， [2] 的活性有很大影响 ，本文就不同条件下制备的TS-1 边加入边剧烈搅拌。 搅拌 30min 后，把三颈烧瓶置 分子筛催化剂催化丙烯环氧化活性进行了考察。 于恒温水浴锅中，升温至 80℃ ，除醇，并继续搅拌 4h 。