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- 2015-09-20 发布于山西
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乙烯環氧化製環氧乙烷
低級烯烴的氣相氧化都屬非均相催化氧化範疇。催化劑為毫米級或μ級微粒,它們分別用於固定床或流化床反應器。
環氧乙烷是乙烯工業衍生物中僅次於聚乙烯而占第二位元的重要有機化工產品。它除部分用於製造非離子表面活性劑、氨基醇、乙二醇醚外,主要用來生產乙二醇,後者是製造聚酯樹脂的主要原料。也大量用作抗凍劑。
1. 生產方法
環氧乙烷有兩種生產方法:氯醇法和直接氧化法。
氯醇法
本法於1925年由美國聯碳公司(UCC)首先實現工業化。生產過程包括二個基本反應:乙烯與次氯酸反應(俗稱次氯酸化)和氯乙醇脫氯化氫反應(俗稱環化或皂化)。
A次氯酸化反應
主要副反應有:
還有生成二氯二乙醚的副反應:
次氯酸化反應溫度為40~60℃,C2H4∶Cl2=1.1~1.2∶1,即乙烯是過量的。壓力對反應沒有影響,只需滿足克服系統阻力就行。
B氯乙醇的皂化(環化)反應
副反應為:
當有氧化鎂雜質存在時,還可能生成少量醛類:
工業上除用Ca(OH)2作皂化劑外,還採用NaOH溶液。操作中應將皂化劑緩慢加入氯乙醇中。否則,在鹼性介質中生成的環氧乙烷會大量水解生成乙二醇。皂化反應壓力為0.12MPa,溫度為102~105℃,在此條件下,可保證生成的環氧乙烷立即從液相逸出(環氧乙烷沸點10.7℃),避免環氧乙烷
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