2014届高考化学总复习 智能考点 归类总结(教材精讲+典型例题+跟踪训练)：醛和酮.docVIP

智能考点 醛和酮 Ⅰ.课标要求 1.理解羰基的加成和醛基的氧化规律。 2.掌握醛的典型代表物的结构特点和性质。 3.了解几种常见醛、酮的用途。 Ⅱ考纲要求 1.了解羰基的加成和醛基的氧化规律。 2.了解醛的典型代表物的组成和结构特点。 Ⅲ教材精讲 一、乙醛 1.结构：CH3-CHO。官能团--H， 即-CHO，不能写为-COH。 2.物理性质：有刺激性气味、易挥发的液体；密度比水小；与水、乙醇互溶。 3.化学性质： ⑴ 加成反应： ① 醛基中的羰基可与H2、HCN、NH3、醇及氨的衍生物发生加成反应，但不与Br2加成。 CH3CHO + H2 CH3CH2OH ② 在一定条件下，分子中有a-H的醛或酮会发生自身加成反应，即羟醛缩合反应。 ⑵ 氧化反应： 燃烧：2CH3CHO + 5O2 4CO2 + 4H2O 催化氧化：2CH3CHO + O2 2CH3COOH 被弱氧化剂氧化：CH3CHO +2Ag(NH3)2OH → CH3COONH4 + 3NH3 + 2Ag↓+H2O CH3CHO +2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O↓ + 2H2O 二、醛类 1.甲醛 ⑴ 物理性质：无色、有刺激性气味的气体，易溶于水；其水溶液（又称福尔马林）具有杀菌、防腐性能。 (2)化学性质： 　①具有醛类的通性：氧化性和还原性。 ②具有一定的特性：1molHCHO可与4molAg(NH3)2OH反应，生成4molAg 　2．醛类 饱和一元醛的通式CnH2nO(n≥1)；化学通性主要为强还原性，可与弱氧化剂如银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应，生成羧酸，其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼，也能发生加聚和缩聚反应。 3. 酮类 饱和一元酮的通式CnH2nO(n≥3)，酮类没有还原性，不与银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应，故此可用于鉴别醛和酮。 三、醛基的检验 1.银镜反应 （1）配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，并且必须随配随用，不可久置，否则会生成易爆物质。这类物质哪怕用玻璃刮擦也会分解而发生猛烈爆炸。 （2）如果试管不洁净，加热时振荡或加入醛的量不恰当，均可能生成黑色疏松的银的沉淀。 （3）试管内壁附着的银镜，可先用稀HNO3溶解，然后再用水清洗。 （4）反应的量的关系：1mol－CHO可生成2molAg 2.醛与氢氧化铜的反应： （1）硫酸铜与碱反应时，碱过量制取氢氧化铜　 （2）将混合液加热到沸腾才有明显的砖红色沉淀 （3）量的关系：1mol－CHO可生成1molCu2O 四、有机物氧化还原反应 在有机化学中，除了用化合价升降来分析氧化还原反应外，还可以用得失氢（氧）原子来分析：“加氧去氢是氧化，加氢去氧是还原”。 Ⅳ典型例题 例1、某学生做乙醛还原性的实验，取1 mol·L－1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L－1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管内混合加入0.5 mL 40%乙醛溶液加热至沸，无红色沉淀。实验失败的原因是 A．氢氧化钠不够量 　　　　　　B．硫酸铜不够量 C．乙醛溶液太少　　　　　　　　D．加热时间不够 解析: 据题中所给的CuSO4和NaOH的物质的量比较，NaOH完全反应，CuSO4过量，溶液不显碱性，所以实验失败。 答案： A。 例2、已知柠檬醛的结构简式如下： 　　　(1)检验柠檬醛中的醛基的方法是 。 (2)检验柠檬醛中的C=C的方法是 。 　　（3）实验操作中哪一个官能团应先检验？　　　　　　　　　　 解析:（1）加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明醛基存在； （2）在加银氨溶液氧化－CHO后，调PH至中性再加入溴水，看是否褪色； （3）由于Br2也以能氧化－CHO，所以必须先用银氨溶液氧化－CHO，又因为氧化后溶液为碱性，可能还有过量的银氨溶液，它也能使溴水褪色且形成淡黄色浑浊，不利于现象的观察，所以应先酸化后再加溴水检验双键。 答案： 见解析。 例3、某3g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg，。则该醛为 A.甲醛　　　　B.乙醛　　　　　C.丙醛　　　　　D.丁醛可以还原得2mol银，现得到，故醛为0.2mol，该醛的摩尔质量为，没有摩尔质量为15g·mol-1醛，该题似乎无解，但1mol甲醛可以得到4molAg，再试，存在即是甲醛。 例4、已知某些醛类之间可以聚合生成羟醛，例如： OH + 羟醛受热很容易脱水生成不饱和醛，试写出以乙炔为原料（无机试剂可以任选），合成正丁醇的化学方程式。 解析：正丁醇有4个碳，而乙炔只有2个碳，分析所给信息，2分子乙醛反应可得4个