乙炔和格氏试剂的反应机理.docVIP

乙炔与格氏试剂反应原理 塔尔图，爱沙尼亚，塔尔图大学，有机化学研究所 摘要 乙炔和溴化苯镁的反应在乙醚中进行并添加了少量三乙胺且没有催化剂条件下的反应动力学。该反应由Grignard等人提出，在溴化镁乙炔与Grignard试剂反应中得到补充说明。各自的常数已确定。三乙胺在不同程度上催化了这些反应，其中溴化镁乙炔对其催化作用最为敏感。催化剂可能的作用途径已被讨论，并强调了亲核的重要作用。 关键词：格氏试剂;乙炔;动力学机制;溶剂效应 . 1．介绍 乙炔与格氏试剂反应，提供了一个溴化镁乙炔和双溴镁乙炔的混合物，它可以作为一个乙炔化合物[1]的合成的中间物。由于反应进行缓慢，而且产率是由反应条件预设的，所以需要反应机理方面的知识来控制这一进程。 RC≡CMgX型格氏试剂最初是由lotsitch [2]用氢置换法制备的。格氏试剂二价镁本身也是由Iotsitch通过将乙炔通入一种可挥发的乙溴化镁溶液[3]准备的。 Grignard 等人[4]建议了一种合成双溴镁乙炔的两步反应机制： Kleinfeller 和Lohmann [5] 研究了乙烷在乙炔和乙溴化镁的反应中的变化的动力学。双溴镁乙炔的合成的第一步反应及其进一步的歧化作用被确认了。然而，作者没能遵循足够长的时间来观察溴化镁和双溴镁产物的平衡。Jones等人[6]也质疑了平衡的出现并且建议了以下的反应机制： 在一部更早的作品[7]