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含盐体系活度系数计算的普适模型.pdf
第 卷 第 期 化 学 物 理 学 报 ,
年 月 入
含盐体系活度系数计算的普适模型
刘文彬 王建吉 卢锦梭
河南师范大学化学系 新 乡
摘 要
本文通过建立一个普适模型 应 用 统计热 力 学理论给 出了含盐体 系活度 系数计葬的主方程 在
特定 件下 主方 可 级退化 适用 于 类体 系 且与 方程一致 方租 中 数 的物 理意义优
条 程 逐 各 现有 参
于 经脸方程
引言
、
非 电解质溶液活度系数 的关联方程 , 初期 的有 及溶解度式, 这些方
程 中由于 引人 了较多 的特征参数 , 经验性较大川 后来发展起来 的 及 式, 尽管
这些方程 中的特征参数较少 , 但在局部组成 的计算上 , 也具有较大 的经验性闭 同时, 这些方
,
程 中的参数物理意义很难解释 电解质溶液 由 一 证 理论到 如 的处理 以
及 方程 , 都不 同程度地解决 了 电解质溶液活度 系数计算 的一些 问题
方程适用 的只是单液 电解质 的稀溶液 , 尽管 方程可扩展到 电解质 的浓溶液 , 但其导 出过
程 的理论基础不十分牢靠 特别是对含盐二元系各组分活度系数 的计算, 是一个人们棘手而感
兴趣 的 问题 为此 , 本文试从统计热力学 的基本原理 出发 , 通过建立一个普适模型 , 导 出了一
个可用来计算各类体系 活度 系数 的主方程 , 并对方程 中参数 的物理意义作 了解释
普适模型 的建立及主方程 的获得
设体系是 由非 电解 质组分 , 及非挥发性盐 组成 且假定盐在混合溶剂 中完全解 离成
、 、 、 、 、
赤裸 的正 负离子 这样 体系达到平衡时, 存在有 四种质点
普适模型假设
、 、 、
体系 中存在着局域群体结构 , 分别 以 为群体 中心
群体结构 内的粒子遵从
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