乙腈溶液中亚硝酸苄(醇)酯系列化合物NO化学亲和势的测定.pdfVIP

V01．28 高等学校化学学报 No．12 200 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSrnES 2327—2329 7年12月 JOURNAL [研究快报] 乙腈溶液中亚硝酸苄(醇)酯系列化合物 NO化学亲和势的测定 李鑫，朱晓睛，程津培 (南开大学元素有机化学国家重点实验室，化学系，天津300071) 关键词亚硝酸苄(醇)酯；化学亲和势；0一N0键能；滴定量热 中图分类号0621．1 文献标识码A 文章编号0251-0790(2007)12-2327-03 烷基亚硝酸酯由于在动物体内能够释放一氧化氮(NO)It]，在临床上，很早就被用为血管舒张药 物Ⅲ．近年来有关烷基亚硝酸酯在化学反应和生物领域中的研究和应用相当广泛E2]．如Doel等㈨发 现在缺氧条件下黄嘌呤氧化酶可以催化亚硝酸酯的还原，释放出NO．研究结果表明‘21，烷基亚硝酸酯 的生理药理作用均与其释放NO有关，而NO与靶分子氧(O)结合的紧密程度，即NO化学亲和势，也 就是O—NO键键能的大小，可以用来衡量亚硝酸 酯释放NO的能力．因此定量研究此类化合物中 NO的化学亲和势，有助于人们更好地理解烷基亚 G 硝酸酯参与的NO转移、贮存和释放过程． 本文选取图1中的10个取代的亚硝酸苄(醇) Structuresof nitrite Fig．1 benzyl 酯化合物，通过滴定量热和电化学方法，结合热力 学循环，研究了其在乙腈溶液中的NO化学亲和 4·N02，3-N02． 势，即O—NO键的均裂能和异裂能． 1实验部分 1．1仪器与试剂Tronac 的制备和保存均参照文献[4～7]的方法进行． 1．2实验过程实验测定方法参照文献[4—7]． 2结果与讨论 2．1 亚硝酸苄(醇)酯中O—NO键的异裂能和均裂能 O—No键的异裂能[△矾。。(O—NO)]是通过滴 定量热法直接测量10个取代的苄醇氧负离 子与NO+正离子反应的焓变(△％)所获得D卜。：AHh．(O．．-NO)卜No+ 的．将异裂能和测得的氧负离子的氧化还原 电势代入经热力学循环(见Scheme1)导出 蹦眇，卜椰1l 的公式(1)和(2)，并结合E。以(NO“o)= 0．863 V，间接地获得亚硝酸苄(醇)酯中 o}…一D卜M O—NO键的均裂能[△风。。(O—NO)]，将 Scheme1 Thermodynamic 所得结果列于表1． cyclingprocess AHh。。(O—NO)=一△以。 收稿日期：2007-07．19． 基金项目：国家自然科学基金(批准号20472038)资助． 万方数据万方数据 2328 高等学校化学学报 V01．28 (2) AHh。。(O—NO)=△巩。。(O—NO)一F[El／2(NO+／0)一E：，(00／’)] Table 1 of electrochemicalat Hammett仃constant A日眦，AHhombenzylnitrite，related quantifies25℃，and 6=4-MeO