酚酞聚芳醚酮酮环状齐聚物的合成及开环聚合.pdf

第3l卷第12期 应用化学 V01．3lIss．12 CHINESE 0FAPPUEDCHEMISTRY Dec．2014 2014年12月 JOURNAL 斧e≈gN蠕≈2訇 Ij研究论文$ 哩—o写吨；斗三式峙手^妙 酚酞聚芳醚酮酮环状齐聚物的合成及开环聚合 鲁丹丹。 王志鹏6 王红华6 周光远蜘 崔善子” (4长春工业大学化学工程学院长春130012；5中国科学院长春应用化学研究所长春130022； ‘常州储能材料与器件研究院常州213002) higlldmution)”技术，一步法制 摘要从4，4’一二氟三苯二酮(DnBDK)和酚酞出发，利用“拟高稀(pseudo Ms数据表明，聚合产物系聚合度为n=2—8的环状低聚物，其中以二、三聚体为主要成分(占环化产物的 85％)。运用J—s高分子环化理论证实4，47-二氟三苯二酮的单体结构有利于形成环状化合物。以4，4’-联苯二 酚钾盐为催化剂，在300～350℃范围内，N：气保护下，环状齐聚物进行熔融开环聚合反应得到相应的线性高 x105。 相对分子质量酚酞聚芳醚酮酮(ROP-PEKK—c)，GPc测得其M。为1．2 关键词 芳香环状齐聚物，酚酞聚芳醚酮酮，拟高稀技术 中图分类号：0625．4 文献标识码：A 文章编号：1000m518(2014)12-1378瞒 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．40063 芳香环状齐聚物的研制为热塑性先进复合材料的制备和加工带来了革命性变化¨引。芳香环状齐 聚物的制备已成为近年来教学关注的研究热点之一。众所周知，高性能聚芳醚酮树脂如：ICI公司的 PEEK和杜邦公司的PEKK∞1的链结构均由对、对位取代单体出发制备的，但是对、对位键结构则不利于 环状齐聚物的合成，使成环率较低，甚至不能形成环状化合物。为制备高成环率的对、对位结构环状聚 芳醚酮齐聚物，人们不得不采用“多步法”，解聚成环等制备方法。例如，Bmnelle等H1采用高聚物降解 法来制备芳香环状齐聚物，改变聚合物的起始浓度在O．3～0．05moL／L之间时，环状齐聚物的产率从 成得到环状的PEEK，这种方法步骤繁琐，反应时间长，成环率低。本文采用一种新单体4，4’-二氟三苯 二酮，在“拟高稀”条件下，与酚酞进行溶液缩聚反应，一步法高产率制得酚酞聚醚酮酮环状齐聚物，并 将酚酞聚醚酮酮环状齐聚物在4，4’一联苯二酚钾盐引发下进行开环聚合。 1实验部分 1．1试剂和仪器 酚酞(99％，天津光复精细化工厂)；4，4’一二氟三苯二酮(聚合级，长春吉大特塑工程研究公司)；无 北京化工厂)；其它试剂均为分析纯(天津市富宇精细化工有限公司)。 BTl00—1 F型蠕动泵驱动器(保定兰格恒流泵有限公司)；V撕allunity—400型核磁共振仪(美国瓦里 安公司)，氢观测频率为400MHz，溶剂为cDcl，；autonex 9一葸三酚，浓度为20g／mL，样品浓度为lg／mL，激光波长355nm，离子检测电压为20kV，以正离子线性 方式收集记录谱图；凝胶色谱仪(美国waters公司)，waters1515型泵，waters2414型检测器，HT4型色 2014旬3JD5收稿，2014旬5一14修回，2014JD7·10接受 吉林省科技发展计划资助项目(20130204029Gx) 通讯联系人：崔善子，教授；Tel：0431E—mail：cui．sh∞-zi@163．co”；研究方向：聚合物结构与性能 万方数据 第12期 鲁丹丹等：酚酞聚芳醚酮酮环状齐聚物的合成及开环聚合 谱柱(5～600 K)，流动相为“Br的DMF溶液(4g／L)，流速为1．omL／min。 1．2 环状齐