聚乳酸的热降解模型研究.pdfVIP

2‘6 DONGItUAUNIVERSITY uec·2uu2 第18嵩．玳管训 A东L华O大F学D学ON报G‘自然科U学N版IV’OF 年 12爿 ]OURNAI 一————————————————————————————————————————————————————————；—————一 聚乳酸的热降解模型研究 宇恒星 黄南薰王朝生 潘容顾家耀 (含戚纤维国家工程研究巾心，上海r200540) (东华大’，环境科学1jl羁’学院，上湃，20(3051) j、牛大-，。材料科学·J工程学院，l·海，200051) 搞耍在分析聚乳酸热降解链随机断裂机理基础上建立了聚乳酸热降解模型，运用z变换方法对模型进行了求解，井对聚 乳酸的相对分于质量、相对分子质量分布随时间、温度酌变化进行了模拟。楗托结果表明，经过】5h(200C)，聚乳酸的降解 已经基本达到平衡．与置献实验结果吻合。 关键词：聚乳酸，热降解，相对分子质量，相对分子质量分布 中图浃分类号：0643．11 高相刘分子质量的PIA(聚乳酸)由杜邦公司的科尺、j的材料，存在不均匀降解，聚合物内部出现空洞， 对此有人解释为加工过程中皮层效应所致【5j，但这与 研人员于1954年经LA(丙交酯)开环聚合制得，周这 类脂肪族聚酯对热和水的敏感睦，长期未被引起足够 自催化效应相矛盾。 的重视…。至20世纪6()年代，利用PLA对水的敏感对于聚乳酸的降船速度，聚乳酸的聚合结构对其 特性制成可降解的手术缝线，引发了这类材料作为生 影响很大，包括化学结构、物理结构、表面结构等，由 物医用材料的开端“l。正是蚓为聚乳酸类材料具有 J：聚醣三!三高分子含有易水解的化学键，有较快的降解 良好的生物降解性、相容性及可吸收性，在环境中极 速度。但当其固态结构不同时，不同聚集态的降解速 易降解，才得以广泛应用于医疗、药学、农业、包装业 度为：橡胶态玻璃态结晶态。其他影响降解速度 的凶素有聚合物相对分子质量、共聚物组成、几何形 等领域中替代传统材料，尤其作为医学工程降解材料 状、加工条件、温度以及酶、pH值、微生物超声波、电磁 J。 和药物缓释载体等具有较广阔的应用前景L3 等外部环境【4J。 正因为聚乳酸遇热或聚乳酸中含有水分时，特别 1聚乳酸的降解 容易降解，为了聚乳酸顺利进行熔融纺丝或再进行其 它深加工，有必要对聚乳酸的热降铘进行深人系统 从物理角度看，聚乳酸的降解有均相和非均相降 研究。 解，非均相降解指降解反应发生在聚合物表面，而均 相降解则是降解反应发生在聚合物内部。从化学角 2聚乳酸热降解模型的建立 度看，主要有3种方式降解：(1)主链降解生成低聚 体和单体；(2)删链水解生成可溶性主链高分子； 2．1聚乳酸的热降解反应速率方程 (3)交链点裂解生成可溶性线性高分子。