茂金属催化剂%5b2-Ph-Ind%5d2ZrCl2的制备及其催化乙烯%2f1-己烯共聚合研究.pdf

浙 三工 大 学 石盯 士 学 过 论 丈 茂金属 催化剂 一 卜 的制备及其 催化 乙烯理 一 己烯共聚合研 究 作 者 叶 坚 定 专 业 工 业 催化 指 导老 师 范 志 强 教授 ， 孙俊 全 教授 摘 要 本文按照 文 献合 成 了几种 茂 金 属 催 化剂 ， 包括 单 茂错 ， 无 桥 二 茂金 属 化 合 物 、 和 一 一 ， 及 桥 联 茂金属 。 着 重 研 究 了 以 甲 基 铝 氧 烷 为 助 催 化 剂 的 环 烷 基 桥 联 二 茂 钦 催 化 乙烯 均 聚合 ， 及 一 一 催化 乙烯 均 聚及 乙 。 一 烯 与 己烯 的共 聚合 环 烷基桥 联 二 茂钦 催 化 乙烯 均 聚 合 时， 温 度 为 ℃ 时达 到 最 高活 性 “ ， 聚合 物 的粘 均 分 子 量 为 ， 留 。 · 温 度 升 至 一 ℃ 时 虽 活 性 下 降一 半 多 ， 但 仍 达 护 左 右 ， 活 性 比较 稳 定 ， 且 聚合 物 的分 子 量 仍 保 持在 较 高水平 。 这 说 明环 烷基桥 钦 茂金 属 催 化 ， ， 体 系 有 较高 的热 稳 定 性 有 利 于 其应 用 于 高温 聚合 工 艺 是 一 种 工 业应 用 前 景 良 好 的新 型 乙烯 聚合 催 化 体 系 。 一 一 一 舰 催 化 乙 烯 均 聚及 乙烯 与 己烯 的共 聚合 时 以 甲苯 为 ’ 溶 剂 ， 发现在 时聚 合 活 性 随 一 己烯 浓 度 升 高而 先 上 升后 下 降。 在 ℃ 下 聚 合 时 ， 活性 随 己烯 浓度 的提 高而迅速 下 降至 ， 且在 低 己烯浓度 下所得 共 聚 物 的 分 子 量 分布 显 著增 宽， 由 乙 烯均 聚物 的单 峰型分布 改变 为 双 峰分布 。 而 对 于 乙烯 的均 聚 ， ℃ 下 的活 性要 比 ℃ 下 高 倍 多 。 这种 特 殊 的规 律在 其 它 结 构类 似 的 无 桥茂金属 催 化 体 系 中并未观 察 到 。 ‘ 一 一 用 ’ 和 法 测 定 了 乙烯 己烯共 聚物 的共 单