钯催化Heck偶联反应.docVIP

JINGGANGSHAN UNIVERSITY 本科毕业论文 题 目 苯硼酸参与的Heck偶联反应 学 院 __化材学院___________ 专 业 化学 _____ 班 级 _____________ 学 号 ________ 姓 名 xxx 指导教师 ooo 起讫时间 ___________ 教 务 处 印 制 摘 要 钯催化的Heck偶联反应是形成C-C键的一种重要的方法。与其他的偶联反应相比，Heck偶联反应具有较强的区域选择性和立体专一性。本论文主要研究了在氯化钯催化体系下，以苯硼酸和丙烯酸叔丁酯的反应为模板反应，讨论了氧化剂，不同离子液体，离子液体与水比例等因素对反应产率的影响。该反应的最优化条件是：空气，K2CO3，TBAB，CuSO4，85℃，10关键反应 Abstract The palladium-catalyzed Heck coupling reaction is one of the most useful tools for the formation of C-C bonds. Compared with other coupling reaction, Heck coupling reaction showed strong regioselectivity and stereospecificity. In this thesis, phenylboronic acid and t-butyl acrylate were chosen as the model reaction, the effect of Oxidants, different ionic liquids, ionic liquids and water ratio on this transformation was investigated, respectively. The optimized reaction conditions were approved as: air, K2CO3, TBAB, CuSO4, 85 ℃, 10 hours. Keywords: Heck reaction; Ionic liquids/Water; Phenylboronic acid 目 录 摘 要 i Abstract 目 录 1引 言 1.1 Heck偶联反应的研究背景 1.l.1 Heck偶联反应的定义 1.1.2 Heck偶联反应的机理 1.2 绿色反应体系下Heck偶联反应的最新研究进展 3 2实验部分 2.1 实验准备 2.1.1 薄层硅胶板的铺制和活化 2.2主要仪器和试剂 2.2.1仪器 2.2.2试剂 2.3实验方法 7 3 结果和讨论 3.1不同种类氧化物对反应的影响 3.2不同种类离子液体对反应的影响 9 3.3离子液体与水不同混合比例对反应的影响 4总 结 0 参考文献 0 致 谢 12 1引言 Heck 反应是一类重要的形成C-C键的反应, 在过去的30多年中已经逐渐发展成为一种应用日益广泛的有机合成方法[1] ，而在有机合成中，以过渡金属催化进行高选择性的合成研究一直是有效的CC形成的重要方法[] 。使用过渡金属作为催化剂，在温和的条件完成。，金属催化剂有高选择性，高转化率在有机合成领域，常用的过渡金属有、等，其中络合物应用最为广泛，显示出多样性的催化效果[] 。根据金属种类的不同，偶联反应分为 1.1 Heck偶联反应的 1.l.1 Heck偶联反应的定义 HeckMizoroki－Heck2010年诺贝尔化学奖。（如图1） 图1 Heck偶联反应(II)。碱可以是三乙胺、碳酸钾或乙酸钠。 1.1.2 Heck偶联反应的机理 Heck偶联反应的催化循环过程与stille、suzuki 图2 Heck偶联反应的机理Heck反应的催化循环是围绕催化的钯中心而展开，如上图所示。循环中所需的活性钯(0)一般是由钯(II)前体在反应中原位产生.循环中，首先是电子不饱和的含钯物种与卤代烃氧化加成，钯插入到卤-碳键中。然后，钯原子与烯烃作用产生π配合物，配位的烯烃再顺式插入到钯-碳键中.经旋转异构化为扭张力较小的反式异构体后，发生β-氢消除，获得另一个钯与烯烃配位的中间体。经解配，即得反应产物烯烃，同时还产生钯(II)物种 ，而钯