第十章 共价键与分子间力(大纲).docVIP

第十章 共价键与分子间力 1 基本要求 [TOP] 1.1 掌握现代价键理论要点和σ键、π键的特征；杂化轨道理论基本要点，sp型杂化特征，等性、不等性杂化概念及应用。 1.2 熟悉价层电子对互斥理论判断ABn型分子空间构型的规则及应用；分子轨道理论要点，第一、二周期同核双原子分子轨道能级图，并能用其解释分子的磁性与稳定性；分子间力类型、特点、产生原因；氢键形成条件、特征、应用。 1.3 了解异核双原子分子轨道能级图；键参数；离域π键的产生条件；自由基的基本概念 2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 2.1.1 现代价键理论要点。 2.1.2 杂化轨道理论要点并用来解释分子或离子的空间构型。 2.1.3 分子轨道理论要点并用来解释物质的磁性。 2.1.4 分子间作用力：:范德华力和氢键。 2.2 难点 2.2.1 杂化轨道理论。 2.2.2 利用价层电子对理论判断分子构型 2.2.3 分子的极化 3 讲授学时 [TOP] 建议4～6学时 4 内容提要 [TOP] 第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 4.1 第一节 现代价键理论 4.1.1 氢分子的形成 （略） 4.1.2 现代价键理论的要点 1. 成键两个原子各提供一个自旋相反的单电子配对，两原子轨道重叠，使电子云密集于两核间，系统能量降低，形成稳定共价键。 2. 单电子配对形成共价键后，就不能再和其他单电子配对。所以每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目。这就是共价键的饱和性。 3. 成键的原子轨道相互尽可能最大程度重叠，决定了共价键的方向性。 4.1.3 共价键的类型 （一）σ键和π键 按原子轨道重叠方式，沿键轴方向，以“头碰头”方式重叠形成的共价键称为σ键，s-s、s-px、px-px轨道之间可以形成σ键；以“肩并肩”方式重叠形成的共价键称为π键，py-py、pz-pz轨道之间可以形成π键。σ键的轨道重叠程度比π键大，因而σ键比π键牢固。σ键是构成分子的骨架，可单独存在于两原子间，π键只能与σ键共存。 （二）正常共价键和配位共价键 根据成键电子来源，成键两原子各提供1个电子配对形成的共价键称为正常共价键，一个原子单独提供电子对进入另一个原子的空轨道形成的共价键为配位键。 4.1.4 键参数 描述共价键性质的参数有键能、键长、键角、键的极性等。键能是衡量共价键强度的物理量，键能愈大，键愈牢固。键长是成键原子间的核间距。键角为分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角，它反映了分子的空间构型。键的极性是由于成键两原子的电负性不同而引起的，一般情况下，电负性差值越大，键的极性越强。 4.2 第二节 杂化轨道理论 [TOP] 4.2.1 杂化轨道理论的要点 1. 成键过程中，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道进行组合，重新分配能量和空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，称为杂化轨道。 2．杂化轨道更有利于原子轨道间最大程度地重叠，成键能力强。 3．杂化轨道之间力图取最大空间夹角分布，使相互间的排斥力最小。杂化轨道类型决定分子的空间构型。 4.2.2 轨道杂化类型及实例 根据各种杂化轨道中所含有各原子轨道成分是否相同，杂化轨道又可分为等性杂化和不等性杂化。常见的杂化轨道与分子几何构型的关系见表10-1。 表10-1 常见的杂化轨道与分子几何构型的关系 杂化 类型 杂化轨 道夹角 杂化轨道 构型 分子类型 等性或不等性杂化 键角 分子构型 实 例 sp 180° 直线形 AB2 等性 180° 直线形 HgCl2, CO2,BeCl2 sp2 120° 平面三角形 AB3 AB2 等性 不等性 120° 120° 平面三角形 V形 BF3,, PbCl2, SO2 sp3 109°28′ 正四面体 AB4 AB3 AB2 等性 不等性 不等性 109°28′ 109°28′ 109°28′ 正四面体 三角锥形 V形 SiF4,, NH3, H3O+ H2O, H2S sp3d 90° 120° 三角双锥 AB5 AB4 AB3 AB2 等性 不等性 不等性 不等性 三角双锥 变形四面体 T形 直线形 PCl5, PF5 SF4, TeCl4 ClF3 , XeF2, sp3d2 90° 正八面体 AB6 AB5 AB4 等性 不等性 不等性 正八面体 四方锥形 平面正方形 SF6, BrF5 , , XeF4 杂化轨道理论的基本要点：同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道，在成键