N-掺杂碳材料负载钯纳米催化剂的制备及其催化活性应用研究.pdfVIP

第 39卷，第 5期 安 徽 化 工 Vo1．39．No．5 —一 0ct．2013 2b 2013年 10月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY N一掺杂碳材料负载钯纳米催化剂的制备及其催化活性应用研究 何雯雯．冯 乙巳 (合肥工业大学化学_丁程学院，安徽 合肥 230009) 摘要：研究了以3-MBP—dca(3一甲基一1一丁基吡啶二氰胺)离子溶液做前体，用煅烧法合成负载在SiO颗粒表面的N一掺杂碳材料 ，在 超声条件下，以汉斯酯作为还原剂将二价钯离子通过原位还原为钯纳米粒子并负载到制备的碳材料上，通过XRD、XPS及 HRTEM等方 法进行表征。以苄醇选择性催化氧化为苯甲醛为模型反应 ，研究纳米催化剂的催化活性，实验结果表明，该催化剂对苄醇的氧化反应有 良好的催化活性，且对带有不同供电子基团的反应底物都有较好的适用性。 关键词 ：N一掺杂碳纳米材料 ；纳米钯 ；苯 甲醇 ；苯 甲醛 doi：10．3969／j．issn．1008-553X．2013．05．008 中图分类号：TB383 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2013)05—0025—03 纳米材料由于其大的比表面积和表面性能，因此作 为催化剂有着重要用途，但是纳米催化剂在使用过程中 会发生 自身团聚现象，从而影响了材料的应用性。为此， 人们通常将纳米材料负载到载体上来避免 自身团聚现 象，常见的纳米催化剂载体颗粒包括氧化物(如A1Ol】I、 TiO2[1)，碳材料(如碳纳米管3【I、炭黑 )等。王勇等l5]报道 了N一掺杂碳材料涂覆在 SiO颗粒表面的载体，该载体 具有 良好的稳定性，由于颗粒表面涂覆的石墨烯层，使 其不仅具有较大的催化活性 ，同时也克服了纳米材料的 R catalyst，oxidant R 0 自身团聚现象，改善了催化活性。基于该材料的特殊结 构和优 良I生质，本文研究了将其负载上纳米金属Pd纳 应 ，来研究 Pd一催化剂的催化活性。使用的试剂均为 米催化剂 的制备过程 。首先 以特殊 的离子液体 市售。 3-MBP—dca作为前体，在马弗炉中通过程序升温来煅烧 1_2实验步骤 得到N一掺杂碳负载材料，用超声法进一步制得N一掺 称取3．0g离子液体 3-MBP—dca和 3．75gHS一40硅 杂碳涂覆在SiO颗粒表面的负载钯纳米催化剂 (后续 胶溶剂置于坩锅中搅拌，1h后，将所得均匀混合溶液放 简称Pd一催化剂)，通过XRD、XPS、HRTEM等方法进行 入持续通氮气(400mL／min)的马弗炉中进行煅烧。马弗 测试和表征。将苄醇选择性催化氧化为苯 甲醛 为模型 炉煅烧的温度设置如下 ：从室温以 10~12／min升高至 反应，研究该纳米催化剂的催化活性 。 300℃，300oC持续 lh；lh后，再以10oC／min从 300℃升 1实验部分 高至900 ；900cC持续 lh；lh后 ，将混合物取出，自然 1．1实验原理 冷却至室温，即可得到黑色膨松带孔固体，重量为2．0g。 根据相关文献，催化剂制备与模型反应见右图： 将黑色固体转入瓶中，再加入 60g氟化氢铵溶解于 以离子液体 3-MBP—dcatS~作为前体 ，通过高温煅烧 240mL水的水溶液。在室温条件下，将混合溶液搅拌 制得 N一掺杂碳材料涂覆在 SiO颗粒表面的载体，再利 48h，将所得混合溶液过滤，滤饼放人干燥箱中干燥过 用原位还原将金属钯负载到该碳材料上 ，制备得到Pd一 夜，即可得到所需要的N一掺杂碳材料涂覆在SiO颗粒 催化剂。又通过 XRD、XPS及 H