1986年复赛试题及答案.docVIP

1986年复赛试题一、填空题(20分)　 1．氯气和二氧化硫都具有漂白作用，将两种气体同时作用于潮湿的有色物质，物质的颜色____，原因是______________________。 2．组成和结构相似的物质随着分子量的增大，熔、沸点升高，如N2的分子量是28，O2的分子量是32，所以O2的沸点(?183℃)比N2的沸点(?196℃)高。按此推测，NO的分子量是30，它的沸点位于N2和O2之间，这一推测____(填对或不对)，原因是______________。 3．根据路易斯酸碱理论，凡能给出电子对的分子或离子都是碱(如NH3)，凡能接受电子对的分子或离子都是酸(如Cu2+)。据此，路易斯酸中某原子价层应有____，路易斯碱中某原子的价层应有____。 4．从定性的角度来说，“熵”是一种无序性或混乱度的量度。高度无序的物质具有高的熵值，低熵值总是和井然有序的物质联系在一起的。试判断下列过程熵值的变化情况(增大，还是减小？) (a)结晶____，(b)气化____，(c)水电解生成氢气和氧气____，(d)装订一本书____。 5．根据现代理论观点，芳香族化合物的分子平面的上面和下面必须具有环状的离域π电子云，而这个π电子云必须含有总数为(4n+2)个π电子，(n≥0的自然数)。苯、萘、蒽符合此条件。 判断下列化合物是否具有芳香性： (a)环丙烯正离子 (b)环戊二烯正离子 ? (c)环戊二烯负离子 (d)吡咯　　 (e)吡啶 ? 常见的裂变反应如下，请完成之。 ? 7．现代的原子结构理论认为，在同一电子层上，可有s、p、d、f、g、h……等亚层，各亚层分别有1、3、5、……个轨道。试根据电子填入轨道的顺序预测： (1)第八周期共有____种元素； (2)原子核外出现第一个6f电子的元素的原子序数是________； (3)根据“稳定岛”假说，第114号元素是一种稳定同位素，半衰期很长，可能在自然界都可以找到。试推测第114号元素属于____周期，____族元素，原子的外围电子构型是____。　 二、写出下列各过程的有关反应式，并进行有关计算(18分)　 1．由焦炭、水和空气制硝酸； 2．由银制硝酸银。若有10.8克纯银需用密度为1.180克/厘米3的30％HNO3多少毫升？ 3．由硝酸银制银镜，如药物材料不够可自己补充。(已知Ag的原子量为108)。　 三、(本题共15分)　 有两种配位化合物具有同一实验式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr，但其配离子的组成不同。A为[Co(NH3)3(H20)BrCl]Br·H2O，B为[Co(NH3)3(H2O)2Cl]Br2。 1．分别为A、B命名； 2．试设计两种实验方案来鉴别A和B； 3．A的配离子为八面体构型(如右图所示)画出它可能的异构体的图形。 　 四、(本题共16分)　 有三种苯的取代衍生物甲、乙和丙，分子式均为C9H12，其可能的异构体有________________________。 甲氧化得到一元羧酸，甲可能的异构体为____，同时经硝化得两种一硝基化合物，因此甲为____。 乙氧化得到二元羧酸，乙可能的异构体为____，经硝化也得到两种一硝基化合物，故乙只能是_____。 丙氧化得到三元羧酸，可能的异构体为_________，但经硝化只得到一种一硝基化合物，故丙只能是____。　 五、(本题共15分)　 温度为0℃时，三甲胺的密度是压力的函数，有人测得了如下数据： 　 试根据以上数据计算三甲胺的分子量。(提示：要准确测定分子量，必须在实际气体的压力十分低的极限情况下，即p→0时，应用理想气体的气态方程式计算，然后作图外推，才能得到较准确的结果。)　 六、(本题共16分)　 实验测得碱土金属卤化物气态分子的几何构型有两种：一种为直线型，一种为弯曲形。如BeF2，CaCl2和SrI2。分子为直线形(其中键角∠XAX=180°)；MgF2和BaI2分子为弯曲形(∠XAX＜180°)等。 价键理论认为，AXn型分子的几何构型取决于中心原子 A所采取的杂化轨道类型，而A原子取何类型杂化轨道除考虑对称性因素外，还要考虑能量因素，即激发能尽可能小，而真实键能尽可能大，并假定真实键能与轨道强度s的平方和∑s2成正比。对于AX2型分于，该理论方法的主要结论如下： ?*Psp——是激发一个ns电子到np轨道上所需要的激发能。 请根据上述实验事实和价键理论的结论 1．找出碱土金属卤化物气态分子几何构型的一般规律。(用图表形式表明)。 2．根据你得出的规律，预言BaF2，BeCl2，CaBr2和MgI2分子的几何构型。 3．用价键理论定性阐明你得出的规律。分析问题时，可能用到的知识补充如下： 　　Psp规律：Be＞Mg＞Ca＞Sr＞Ba。 　　键长规律：M