金属第七章其它防护方法.pptVIP

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金属第七章其它防护方法.ppt

能强烈吸附在金属表面形成吸附膜而阻滞金属腐蚀-单分子层-物理或化学吸附。 物理吸附-静电引力和范德华引力。钢铁在酸中常用的缓蚀剂:胺类、硫脲等。 化学吸附-- 缓蚀剂分子中的极性基团提供未成对电子和金属形成配位键而引起的吸附。含N、S、O的极性基团或含不饱和键的有机化合物(吡啶衍生物、苯胺衍生物、环状亚胺)。 如Fe-烷基胺:Fe-N 化学吸附类似化学反应,有显著的选择性,且不可逆。速度比物理吸附慢(吸附热大),缓蚀剂的后效性好。是中性分子在金属表面吸附,与金属表面的电荷状态无关。 含N的有机物对Fe的吸附效果好 含S的有机物对Cu的吸附效果好 新看法:物理吸附是化学吸附的初始阶段,对完成化学吸附起重要作用。 牛脂胺、十六烷胺和十八烷胺等这些被称作“膜胺”的胺类,水处理中常见的吸附膜型缓蚀剂。巯基苯并噻唑、苯并三唑和甲基苯并三唑等唑类是有色金属(尤其是铜)的理想缓蚀剂。它们不是通过氧化,而是通过与金属表面的铜离子形成络合物,以化学吸附成膜的。当金属表面为清洁或活性状态时,此类缓蚀剂能形成缓蚀效果令人满意的吸附膜。但如果金属表面有腐蚀产物或有垢沉积的情况下,就很难形成效果良好的缓蚀膜,此时可适当加入少量表面活性剂,以帮助此类缓蚀剂成膜。 三)、缓蚀剂的分类 1、按作用机理划分 阳极型缓蚀剂:中性介质中铬酸盐及亚硝酸盐(危险性缓蚀剂)、苯甲酸盐(O2)等能增加阳极极化,从而使腐蚀电位向正移。应用广泛,但如果用量不足会加剧腐蚀。 阴极型缓蚀剂: 酸式碳酸钙、聚磷酸盐-安全缓蚀剂。能使阴极过程减慢、增大酸性溶液中氢过电位,使腐蚀电位向负移。 三)、缓蚀剂的分类 1、按作用机理划分 阳极型缓蚀剂: 在金属表面阳极区与金属离子作用,生成氧化物或氢氧化物氧化膜覆盖在阳极上形成保护膜。这样就抑制了金属向水中溶解。阳极反应被控制,阳极被钝化。 阳极型缓蚀剂多为无机强氧化剂,如铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐、亚硝酸盐、硼酸盐等,硅酸盐也可归到此类。 阳极型缓蚀剂要求有较高的浓度,以使全部阳极都被钝化,一旦剂量不足,将在未被钝化的部位造成点蚀。 三)、缓蚀剂的分类 阴极型缓蚀剂: 抑制电化学阴极反应。阴极型缓蚀剂能与水中、与金属表面的阴极区反应,其反应产物在阴极沉积成膜,随着膜的增厚,阴极释放电子的反应被阻挡。能使阴极过程减慢、增大酸性溶液中氢过电位,使腐蚀电位向负移。 安全缓蚀剂。   锌的碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物,钙的碳酸盐和磷酸盐为阴极型缓蚀剂。在实际应用中,由于钙离子、碳酸根离子和氢氧根离子在水中是天然存在的,所以只需向水中加入可溶性锌盐或可溶性磷酸盐。 混合型缓蚀剂: 某些含氮、含硫或羟基的、具有表面活性的有机缓蚀剂,其分子中有两种性质相反的极性基团,能吸附在清洁的金属表面形成单分子膜,它们既能在阳极成膜,也能在阴极成膜。阻止水与水中溶解氧向金属表面的扩散,起了缓蚀作用,巯基苯并噻唑、苯并三唑、十六烷胺等属于此类缓蚀剂。 2、按形成保护膜性质划分 氧化膜型缓蚀剂:防腐效果好 沉淀膜型缓蚀剂:缓蚀效果较差。 吸附膜型缓蚀剂:对酸性介质较有效。 3、其它分类方法 用途 化学组成 ①无机缓蚀剂 :铬酸盐、亚硝酸盐、硅酸盐、钼酸盐、钨酸盐、聚磷酸盐、锌盐等。 ②有机缓蚀剂 :膦酸(盐)、膦羧酸、琉基苯并噻唑、苯并三唑、磺化木质素等一些含氮氧化合物的杂环化合物。 ③聚合物类缓蚀剂 :聚乙烯类,POCA,聚天冬氨酸等一些低聚物的高分子化学物。 3、其它分类方法 使用时的相态 被保护金属的种类 缓蚀剂的溶解性能 使用介质的pH值 四)、缓蚀剂的应用 保护对象:Fe/Cu/Al/Zn/Mg/Ti/Sn/铸铁、黄铜、不锈钢等。 腐蚀环境:中性、酸性、碱性水溶液; 含石油介质;大气;有机介质。 常用的缓蚀剂 1)与阳极生成不溶性腐蚀产物的盐类 2)具有氧化性的化合物 3)与阴极生成难溶腐蚀产物的盐类 4)形成胶体的化合物 5)提高氢超电势的化合物 6)吸附型缓蚀剂 7)气相缓蚀剂 8)阻止细菌作用的缓蚀剂 缓蚀剂的应用实例 1、采油采气工业 2、炼油工业 3、酸洗过程 4、化学工业 5、循环冷却水中 6、大气腐蚀 6、大气腐蚀--气相缓蚀剂 硝酸盐或亚硝酸盐的有机化合物 缓蚀剂汽化到密封空间和潮湿空气中的湿气一起凝附在金属表面,水解成相应的缓蚀性物质抑制金属腐蚀。 Fe/Cr/Sn-亚硝酸二异

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