仪器分析习题解答(武汉大学教材).doc

仪器分析-绪论习题解答 　1 X的质量浓度ci/μg·mL-1 分析信号的平均值 Si 0.00 0.031 2.00 0.173 6.00 0.422 10.00 0.702 14.00 0.956 18.00 1.248 由最小二乘法线性拟合公式： 　m＝0.0670 mL·μg –1 也可以由Origin作图软件作图，线性拟合，如上面右图所示，得线性方程为 ，线性相关系数R＝0.99978。 （1）?????? IUPAC的规定，灵敏度的定量定义是校正灵敏度，它是指在测定范围中校正曲线的斜率。因此，校正灵敏度为0.0670 mL·μg –1。 （2）?????? , 式中sbl是在测定试样相同条件下对空白试样进行足够多次测定的标准偏差，m为直线斜率，将已知数据代入，可得检出限cm＝3×0.0079/0.0670=0.35μg·mL-1 　2Cu2+浓度为，则依题意信号正比于分析物的浓度，可得： ???????????? （1） （2） ? 标准苯巴比妥溶液体积V/mL 分析信号S 0.000 3.26 0.500 4.80 1.00 6.41 1.50 8.02 2.00 9.56 （1）、（2）式联立可得： 3、解： 以分析信号S对体积V作图，得线性方程为，由标准加入法计算公式可得未知物浓度。 设最小二乘方程为，则依题意可得： ?? (1) ?? (2) ??? (3) ??? (4) ??? (5) 设 ? （6） 令? ?（7） 则可由数学推导计算得a=3.16 ?b= 3.25 把a=3.16分别代入(1)、（2）、(3)、(4)、（5）式分别得: b1=3.26， b2=3.22， b3=3.25， b4=3.28， b5=3.24 标准偏差计算公式，其中，将数据代入可计算得到 　 同理，由最小二乘方程可计算苯巴比妥浓度，其标准偏差为： 或。 {具体详细数学推导可见《分析化学》第五版 教材P69， 的推导式为：?? ?????? 光谱分析导论习题解答 1 （1） （2） （3） （4） 2、解：由计算公式以及各能级跃迁所处的波长范围可得能量范围分别如下： 跃迁类型 波长范围 能量范围/eV 原子内层电子跃迁 10-3nm?10nm 1.26?106?1.2?102 原子外层电子跃迁 200nm?750nm 6?1.7 分子的电子跃迁 200nm?750nm 6?1.7 分子振动能级的跃迁 2.5?m?50?m 0.5?0.02 分子转动能级的跃迁 50?m?100cm 2?10-2?4?10-7 由上表可以看出分子电子能级跃迁1?20eV分子振动能级跃迁0.05?1eV分子转动能级跃迁?0.05eV，其电子光谱，振动光谱以及转动光谱所对应的波长范围分别在紫外-可见区，红外区和远红外微波区。 3、解：棱镜的分光原理是光折射。由于不同波长的光有其不同的折射率，据此能把不同波长的光分开。光栅的分光原理是光的衍射与干涉的总效果。不同波长的光通过光栅作用各有相应的衍射角，据此把不同波长的光分开。 光栅光谱 棱镜光谱 Sin?与波长成正比，所以光栅光谱是一个均匀排列的光谱 色散率与波长有关，为非均匀排列的光谱 光的波长越短则衍射角越小，因此其谱线从紫到红排列 波长越短，其偏向角越大，因此其谱线从红到紫排列 复合光通过光栅后，中央条纹（或零级条纹）为白色条纹，在中央条纹两边，对称排列着一级、二级等光谱，由于谱线间距离随光谱级数的增加而增加，出现谱级重叠现象 没有谱级重叠现象 光栅适用的波长范围比棱镜宽 4、解：，式中为折射率，为入射角，为折射角，为光速，为玻璃介质中的传播速度。 当＝1.7000，＝2.998?1010cm?S-1,?cm?S-1 　6 式中是光谱级次；是入射光的波长；是相邻两刻线间的距离，称为光栅常数；为入射角；为衍射角；分别表示入射角与衍射角在法线的同侧、异侧。 将已知数据代入可计算得到，即刻痕间距为4.81?10-4mm，则刻痕数为（条/mm） 　78、解：棱镜光谱是非均匀排列光谱，棱镜的色散率随波长变化而变化。棱镜的材料不同，其色散率随波长的变化也不同，石英棱镜色散率短波大，长波小，色散率较大的波长范围为200-400nm，玻璃棱镜色散率较大的波长范围为400-780nm。因此，在400-800nm范围内棱镜单色器，用玻璃材料比用石英好；若光谱的工作光谱200-400nm，应选用石英材料作棱镜和透镜。 　9m、底边长度b和材料的色散。即有 或? ?（1） 由题意可得分辨这两条谱线所需的分辨率： 　1）式可得石英、玻璃棱镜的底边长度至少为： 由光栅分辨率公式，，式中n是衍射得级次，N是受照射