分子平面性对其双光子吸收特性影响.pdfVIP

2006年6月 山东师范大学学报(自然科学版) Jun．2006 d Nomml scierm) W．21No．2 第2l卷第2期 JournalShandongUniversity(Namral 分子平面性对其双光子吸收特性影响。 孟现美郭雅慧王传奎 (山东师范大学物理与电子科学学院，250014，济南∥第一作者28岁．女，讲师) 摘要利用基于密度泛函理论水平下的响应场方法，研究了新近合成的双光子有机分子的非线性光学性质计算结果表明 该类分子具有较好的双光子吸收特性。分子的官能团供需电子的能力、分子的平面性都是影响分子双光子吸收特性的重要因素． 关键词双光子吸收截面；密度泛函理论；响应场方法；分子光子学 中图分类号F04371 双光子吸收是指在强激光激发下，非线性光学材料同时吸收两个光予通过一个虚中间态跃迁到高能态的过程．它具有穿 透能力强和高度空间选择性的特点．近年来，由于双光子吸收截面大的材料在三维光信息存储、光学微加工、光限幅等方面显 示出的良好应用前景…，使得从理论和实验上寻找、合成具有大的双光子吸收截面的材料以及了解分子结构与性能的关系成 为材料学、光电子学等领域研究的热点． 有机共轭分子由于具有结构多样性和易裁剪性以及易被极化的Ⅱ电子云而备受科学工作者的关注”1．已有的研究结果表 明o“1，有机共轭分子双光子吸收截面的大小与分子共轭链的长度、共轭母体的平面性、“中心部分的特性、官能团的供吸电子 的能力以及官能团的对称性、分子的维度等因素有关．按供吸电子的性质置Ⅱ分，官能团分为给体(D)和受体(A)两类，对称分 子是指分子两端的官能团同为给(受)体，而不对称分子两端的官能团具有相反的供吸电子特性．最近，山东大学晶体材料国 家重点实验室合成了一类以1，4一二甲氧基一2，5一二乙烯基苯为Ⅱ中心的D一Ⅱ一D型有机分子，实验测量结果表明，该类 分子具有较好的双光子吸收特性，是很好的双光子聚合引发剂．本文从理论方面研究了该类分子的结构和非线性光学特性． 1理论方法 、单光子吸收(OVA)的跃迁强度由振子强度来描述，其公式为 2． (1) 如；等∑l(oI朋I—I J _ 在(1)式中，1 子吸收(TEA)是一个三阶非线性过程．双光子吸收截面与三阶非线性极化率的虚部胁o’有关．当忽略非共振吸收的影响时， Imx。’可由TPA跃迁矩阵元岛表示．若分子同时吸收两个相同能量的光子，则TPA跃迁矩阵元可表示为 婶：军(虬等笋+盟喈掣]1 (2) 其中a，卢代表分子的轴，10)和I力分别表示初态和末态，1，称为中间态，代表所有可能的态(包括基态)，叶、叶分别为中间 态和末态的激发能，TPA截面可以表示为 2， (3) 乱=I8I·S-e2 其中S是TPA跃迁矩阵，e。和凫为辐射光的偏振矢量．对取向进行平均后，以可表示为 x＆s；+c×％s；+H×＆s；】， (4) 咋=≥：[F 日 和3．同实验测量结果直接比较的TPA截面定义为 “ (5)¨7