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离子源技术：电子轰击电离（EI ）、化学电离（CI ）、场电离（FI ）和场解吸（）、 快原子轰击（FAB ）、基质辅助激光解吸电离（MALDI ）、电喷雾电离(ESI) 、大 气压化学电离 （APCI ）。 ESI 工作原理：样品溶液从毛细管流出时，在电场及辅助气流的作用下喷成雾状 的带电液滴，液滴中溶剂被蒸发，使液滴直径变小，发生“库伦爆炸”，把液滴 炸碎，此过程不断重复，形成样品离子。 核磁共振基本原理（量子角度和宏观角度） 量子角度：核磁共振主要是 由原子核的自旋运功引起的。 自旋的原子核（I ≠0 ）在自旋 时会产生磁矩μ，在静磁场 B0 中核磁矩会产生2I+1 个不 同取向（每一个取向由一个磁 量子数m 表示）的Larmor 进 动，即发生核磁能级分裂 （Zeeman 分裂）。在垂直于 B0 的平面上加一个强度远小 于的射频交变磁场，当射频交 变磁场的频率与原子核的 Larmor 进动频率一致时，核 就会从射频交变磁场中吸收能量，由低能级向高能级跃迁（跃迁满足选律Δm= ±1），产生核磁共振吸收。体系为了恢复平衡，各个核通过各种方式弛豫，在信 号接收系统中可以得到一个“自由感应衰减”（Free Induced Decay ，FID ）信号， 通过傅立叶变换将FID 信号变换为核磁共振信号。 宏观角度： (a). 无外磁场时，每个核磁矩的方向是任意的，体系处于“混乱”状态。 (b). 当有外磁场是，磁矩的方向分成两个取向，并围绕外磁场方向作Larmor 进 动。与外磁场同向的磁矩处于低能级，反向的磁矩处于高能级，前者数量略多于 后者。 (c).体系处于平衡时磁矩矢量总和即宏观磁化矢量为M ，M 与磁场同向。 0 0 (d). 如果在垂直于B 的方向施加一个交变射频场B ，两磁场的共同作用使宏观 0 1 磁化矢量不再与B0 的方向一致，而是偏离某个方向，导致磁化矢量在x’和y’轴 所组成的平面上的横向分量不再为零，反映在同一进动圆锥上的各磁矩进动不再 均匀分布。同时，处于低能级的核吸收B1 的能量跃迁氘高能级。 (e). 当射频作用结束，弛豫过程开始。通过横向弛豫使核磁矩在x’、y ’平面上趋 于均匀分布，即使得横向磁化矢量为零；通过纵向弛豫，磁化矢量在z’轴方向不 断增长。 (f). 体系通过纵向弛豫和横向弛豫回到平衡状态。 为何可使用强磁场使谱图简化 答：偶合常数 J 值由分子本身结构决定，不随外加磁场磁场强度的改变而改变， 以ppm 计的化学位移差Δσ是相对值与外加磁场强度无关，而以赫兹计的Δv（Δ v= Δσ×仪器频率）却与磁场强度成正比。当增大核磁共振仪的磁场强度时Δv/J 值会增大，谱图逐渐简化为一级谱图。 屏蔽效应 共轭大环分子 在外磁场B0 中，不同的氢核所感受到的B0 是不同的， 氢核外围的电子会产生一个与外磁场相对抗的感生 磁场，它的作用称为电子屏蔽效应。芳环的大π键 电子云，会在芳环平面的上方和下方产生电子屏蔽 效应，而在芳环平面外是去屏蔽区。苯环质子处于 去屏蔽区，其信号出现在低场。如果某分子中有质 子处于苯环的屏蔽去，则其向高场位移。轮烯中， 轮内 6 个 H 处在大共轭体系的屏蔽区，峰在高场， δ值为—2.99，而轮外的12 个H 处在去屏蔽区，δ值为9.2 。 锁场、匀场、为什么要低温进行 探头的作用是什么 锁场 （Lock ）是通过检测氘信号来调整锁场线圈中的电流，产生附加磁场补偿磁 场飘移。 匀场（shimming ）指调节磁场中某区间内磁场分布均匀性的操作过程。核磁共 振实验的基本条件之一就是需要一个均匀的外加强磁场，而为了获得均匀的磁场， 就必须进行匀场操作。 低温：核磁共振仪是靠着超导线圈来运作的，在低温下才能达到超导临界点，需 要在极低温的工作环境下才可运作。 探头：即射频发射线圈。作用是发射和接收频率。在检测时需要谐调即改变探头 的发射和接收频率，使功能处于某一频率上。核磁共振探头位于静磁场之中，用 来放置样品管、检测核磁共振信号，是核磁共振谱仪的关键部件。 配制样品为什么要用氘代溶剂？ 试剂用氘代替氢是为了避免在氢谱上出现很强的溶剂峰,同时也是为锁场提供了 条件。