水、乙酸对尿酸性质的影响及其NO和ONH、NOH耦合作用的理论的研究.pdfVIP

摘 要 要的积极的作用。它是一种内源性抗氧化剂，所以它能够防御人体内的诱导 有机物突变的物质、致癌物质和其它一些氧化破坏。然而人体血浆中的尿酸 含量如果过高的话，会引发痛风和肾结石。由于尿酸有如此活泼的生物特性， 它已经引起人们的重视。近年来国内外无论是运用实验方法还是理论方法都 对它进行了很多的研究。 氢键在分子和生物大分子的结构和稳定性上起了很重要的作用，因为许 多化学、物理和生物过程都包括这种键的形成和断裂。分子内和分子间质子 转移是互变异构平衡以及氧化还原反应中最简单、最基本的现象，在许多化 学和生化反应中有着十分重要的作用。因而近年来，无论是在实验方法还是 理论上，越来越多的有关氢键的体系以及有关质子转移的过程被广泛研究。 本文选取了水与尿酸形成的络合物、乙酸与尿酸形成的络合物、ONH 上研究了各种络合物的相关性质，并且分析了水分子、乙酸分子对尿酸体系 差异。 首先，研究了一个水分子对尿酸分子的几何结构、能量、质子转移能垒 等方面的影响。计算结果表明：水分子的引入使尿酸体系趋于稳定，水辅助 尿酸质子转移的能垒比无水辅助时的要小很多，因此有助于反应的发生。虽 然加水能降低体系的电离势，但变化不是非常明显。 其次，研究了一个乙酸分子对尿酸分子的几何结构、能量、质子转移反 应能等性质的影响。计算结果表明：与方式1相比，同一位置上以方式2引 入乙酸分子后对应的各种络合体系(包括三羰基构型、单羟基构型)的相对 稳定性更好一些，并且对应的质子转移反应能相对较小。以方式2引入一个 乙酸分子可以降低尿酸体系的电离势，使体系更易发生电离。单羟基构型比 三羰基构型更容易发生电离。电离势的变化不是特别显著。 反应经历三中心质子耦合电子转移或五中心环状质子耦合电子转移过程。顺 的转化反应与ONH／NO的自交换反应的机理相类似。 关键词：密度泛函理论，水合尿酸体系，乙酸尿酸络合物， ABSTRACT Uric in considerablyhigh acid(UA)exists Can acid humanblood a antioxidant，uric occurring plasma．Asnaturally otheroxidative ina damagelivingsystem． mutagens，carcinogens，and against UAcauses and tothevast However,excessgout kidneystones．Owing of andtheoretical biochemical activityUA，differentexperimental havebeen onthismolecule． performed The bondsa11 roleinthestructureand of hydrogenplayimportant andbiomolecularbecause and molecular complexesmany