湖泊水体三维荧光光谱PARAFAC法在污染源解析中应用.pdfVIP

第32卷，第12期 光谱学与光谱分析 2012年12月 and SpectroscopySpectralAnalysis December。2012 湖泊水体三维荧光光谱的PARAFAC法在污染源解析中的应用 祝 鹏1’2～，华祖林1’孙，李惠民4 1．河海大学浅水湖泊综合治理与资源开发教育部重点实验室，江苏南京210098 2．河海大学环境学院，江苏南京210098 3．南昌大学建筑工程学院，江西南昌330031 4．江西省环境科学研究院，江西南昌330029 摘要基于三维荧光光谱矩阵的PARAFAC模型中因子得分反映混合物各因子相对浓度和比例这一特 征，将其应用到混合物源解析的研究。对于因子与来源物质光谱不一致的情况考虑将来源物质荧光矩阵和 混合物荧光矩阵均作为模型三维数据矩阵的元素进行分析，推导出混合样品与源物质荧光矩阵之间的关系 式。该关系式系数由因子得分组成，反映了混合样品各来源物贡献率的相对大小，能够作为来源物量化研究 的参考指数。在湖泊污染物源解析的应用中，利用混合水样和污染源水样荧光光谱矩阵建立上述关系式，关 系式各系数可作为湖泊水体污染源源解析研究的参考。 关键词三维荧光光谱矩阵；平行因子分析法；源解析 中图分类号：X524文献标识码：A 度或相对比例的解析。正是基于三维荧光光谱指纹示踪特征 引 言 和PARAFAC法因子得分对混合物组成成分的量化效应，本 近年来，湖泊污染日趋严重，对污染物来源进行辨识和 法进一步分析推导，得到了直接反映湖泊混合水样荧光矩阵 量化研究是有效控制湖泊污染的重要前提，因此，国内外对 与污染源荧光矩阵之间的关系式，该关系式不区分混合水样 水环境污染物来源解析进行了广泛的研究。例如作为多元统 和污染源水样的具体化学成分，直接将污染源作为一个整体 计模型的代表，因子分析法(FA)和主成分分析法(PCA)实 进行考虑，其系数能够反映湖泊混合水样污染源来源贡献率 现了对水污染物来源的辨识和解析[1。4]。曾被视为大气颗粒 的相对大小。 物源解析工具中最有价值的化学质量平衡法(CMB)也被应 用于水环境领域，实现了对简单水体中各污染物来源及各污 1原理与公式推导 染源贡献率的预测[5]。 随着光谱测量技术水平的发展，三维荧光光谱已经能够 1．1基本原理 完整的描述水环境物质的荧光特性，成为水环境研究领域一 利用平行因子法分析三维荧光数据矩阵瘿8] 种有效的科研指纹，能够有效应用于对物质来源的示踪研 旦 究[6’7]。三维荧光光谱与化学计量学等数学方法的结合可以 Xo^一2jⅡ自(岛f^)n+铀女 n=1 使其进行多组分混合物体系的定量和定性分析[8]，实现对混 (i一1，…，I；J一1，…，J；k一1，…，K)(1) 合物体系中组成成分的识别和比例计算[9’1…。平行因子分析 式中，瓦t是因子数为N的三维荧光数据矩阵x(f×JxK) 法(PARAFAc)作为三线性成分分析法的代表，在光谱学领的元素。(岛ct)。为第咒个因子的载荷矩阵，代表样品的第卵 个因子，岛和ct分别指对应因子的激发光谱相对值向量和 域对矩阵数据的分解、分辨应用较多。PARAFAC模型中， 利用各因子得分值大小可以实现对混合物各组成成分相对浓 发射光谱相对值向量。以缸是因子得分，代表第i个样品第咒 收稿日期：2012—04—26。修订日期：2012—08—10 经费(201001028)和江苏