pH控制下细乳液界面聚合制备有机-无机杂化纳米胶囊.pdf

第 30 卷第 5 期 化学反应工程与工艺 Vol 30, No 5 2014 年 10 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Oct. 2014 文章编号：1001—7631 ( 2014 ) 05—0471—05 pH 控制下细乳液界面聚合制备有机-无机杂化纳米胶囊 许仙波，尚 玥，单国荣 (浙江大学化学工程联合国家重点实验室，化学工程与生物工程学院，浙江 杭州 310027) 摘要：通过调节体系 pH 值，在不加外加交联剂的条件下仅依靠甲基丙烯酸 3-三甲氧基硅丙酯（MPS ）单体 中硅氧烷基团的水解-缩合反应，将齐聚物自由基锚定在乳胶粒子和水界面上，合成了有机-无机杂化纳米胶 囊。考察了体系 pH 值、MPS 单体用量以及油相中单体含量对胶囊形态的影响。结果表明，强化硅氧烷基团 的水解-缩合反应能够提高齐聚物自由基的锚定效果，有利于纳米胶囊形成。通过外加交联剂验证了界面聚合 中交联剂锚定齐聚物自由基的重要作用。 关键词：有机-无机杂化 纳米胶囊 界面细乳液聚合 锚定 中图分类号：TQ231.1 文献标识码：A 通过将无机官能团引入有机聚合物材料制备的有机-无机杂化材料兼具聚合物材料高韧性、低密 度、可塑性以及无机材料光学特性、高硬度等特性[1] [2] [3] [4] ，在光学 、催化 、生物制药 等领域有潜在的 应用。而纳米胶囊作为微小尺度下的特殊结构体，在药物释放[5] [6] 、催化剂负载 等方面引起了极大关 注。Shan 等[7-9]将 N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM ）引入小分子烃为模板的苯乙烯（St ）细乳液聚合中， 达到了界面聚合制备纳米胶囊的目的，其中 NIPAM 的诱导作用及自由基的锚定作用是得到纳米胶囊 的两个重要方面。本研究在此基础上将甲基丙烯酸 3-三甲氧基硅丙酯（MPS ）单体引入NIPAM 诱导 的 St 界面聚合体系中，利用单体中硅氧烷基团在聚合过程中水解-缩合反应以及有机-无机杂化特性， 无需外加交联剂的情况下制备有机-无机杂化纳米胶囊，并考察体系 pH 值、MPS 用量、油相中单体 分率以及外加交联剂对纳米胶囊的影响。 1 实验部分 1.1 实验原料及仪器 单体：苯乙烯（St ），减压蒸馏后低温保存备用；甲基丙烯酸 3-三甲氧基硅丙酯（MPS ），Acros Organics ，低温保存备用；N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM ），正己烷重结晶三次，低温保存备用。交联 剂：二乙烯基苯（DVB ），Fluka ，低温保存备用。乳化剂：十二烷基硫酸钠（SDS ），分析纯。引发剂： 过硫酸钾（KPS ）；共稳定剂及小分子烃模板：正十六烷（HD ）。pH 缓冲试剂：磷酸二氢铵（ADMP ）、 磷酸氢二钠（DNHP ）、NaHCO3 、硼砂均为分析纯。 收稿日期: 2013-09-18; 修订日期: 2013-10-18 。 作者简介: 许仙波（1988—），女，博士研究生；单国荣（1968—），男，教授，通讯联系人。E-mail:shangr@ 。 基金项目: 国家自然科学基金）；浙江省杰出青年基金（R4110199 ）；浙江省重点科技创新团队项目（2009R50016 ）。 472 化学反应工程与工艺 2014 年 10 月 用 JEOL JSM-1230EXT2 透射电子显微镜（TEM ）观察胶囊形态。细乳液pH 值用 pH 计测定。 1.2 聚合反应 乳化剂和 pH 缓冲剂溶于水中形成水相；将 St、MPS 、DVB 、NIPAM 和 HD 混合形成油相。将 油相加入水相中并在冰水浴中预乳化 3 min，再用超声均化器在脉冲模式（超