S-和R-五味子丙素非对映异构体的圆二色谱研究.pdfVIP

第29卷，第10期 光谱学与光谱分析 Vot 0 20 9年10月 and SpectroscopySpectralAnalysis October，2009 S一和R一五味子丙素非对映异构体的圆二色谱研究 威1，王 2’ 李岩峰1，董黎红3，王 强2，王书洋2，赵鹏2，常俊标h 1．天津大学药物科学与技术学院，天津300072 2．郑州大学化学系，河南郑州450001 3．河南省精细化工重点实验室。河南郑州450001 摘要园二色谱(cD)是测定有机化合物绝对构型的常用方法。文章用圆二色谱仪对合成的4个联苯类化 合物进行了表征(2个非桥键联苯化合物和2个桥键联苯化合物)，得到两对几乎完全埘称的圆二色谱谱图。 根据其圆二色谱Cotton效应确定了4个化合物的联苯键的绝对构型。化合物3分别在256nnl出现负的Cot— 效应，表明这个化合物是孓构型。由化学相关法可以得知化合物2是R．构型，化合物2’是R-构型。通过这 些数据得出结论，以孓噫唑啉为手性合成子的Ullrrmnn反应得到的是§构型联苯类化合物，而以孓嗯唑啉 为手性合成子的Ullmarm反应得到的是R-构型型联苯类化合物。 关键词 五味子丙素；非对映异构体；圆二色光谱；Cotton效应 中图分类号：0621．1。0621．2文献标识码：A CD中观察到[10’11]，并且它们中一些有可能是很高的振幅。 引 言 例如，桥式联苯化合物(图1)[12]，在302nIn处有绝埘吸收， △e=6，而在252 nln处的吸收△e达40左右。这样一个高的 木脂素是一类重要的天然化合物[I]，具有广泛的生物活 值是固有不对称发色团的典型吸收，而且联苯基一般都是如 性，已经发现的有抗病毒L2‘、抗癌[3]、消炎L副等活性。二苯此[13’1引。这些规律已经被应用到合成产物或天然产物中，特 并环辛二烯类木脂素L5]含有两个手性中心和一个不对称轴 别是联苯类化合物[14|。 (联苯)，由于其广泛的牛物活性以及独特的结构特征，引起 了许多人的研究兴趣。有阻碍的联苯类化合物尽管在它们最 简单的形式中不含任何的不对称中心，但含有不对称轴，邻 位取代的市体障碍越大，对映体越稳定【6]。桥式联苯型化合 物有一种凝结的构象【7]，在这种构象中，两个芳基之间的扭 转角是被同定的。虽然对多数联苯化合物而言，S构璎化合 物比旋为(一)，R-构型化合物为(+)，但仅以比旋度符号确 定联苯的绝对构型，是证据不足的。 光谱技术是研究手性化合物构型的一种有效途径，其中 木脂素类联苯生色团的构象可由圆二色谱的Cotton效 应符号推定[15|，若在250nlTl左右出现负的Cotton效应，且 圆二色(circulardichroism，CD)光谱是研究手性化合物的一 在220nn2左右出现正的Cotton效应，则表明联苯构型为S 个十分雹要的手段，在特定波长卜的Cotton效应的正、负与 旋光谱的左、右旋一样，对手性对映体的宏观标识具有同等 构型；而在250rllTl左右出现正的Cotton效应，且在220nrfl 的作用[8]，并且圆二色谱具有包含信息量较旋光谱丰富，有 左右出现负的Cotton效应，则表明联苯构型为R构璎。因此 较好的分辨率且灵敏度高的特点【9]。在光学活性的联苯化合 通过CD来确定二苯并环辛二烯类木脂素的绝对构型是一种 物中，跃迁之间的差异町