UMCM-1-NH2的后合成修饰及对镁离子的荧光识别.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.12 2014年12月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2499~2504 doi:10.7503/ cjc UMCM-1-NH 的后合成修饰及 2 对镁离子的荧光识别 汪淑华,王萍萍,李鹏飞,张 宁,陈 超 (南昌大学化学系,南昌330031) 摘要 采用后合成修饰技术将水杨醛锚装在金属-有机骨架化合物UMCM-1-NH 上,得到一种席夫碱功能化 2 的多孔化合物UMCM-1-Sal,利用其孔道内的N,O原子易与金属离子配位的特点,捕获了一系列金属离子 [Mg(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Cu(Ⅱ)],并对比研究了它们的光致发光行为. 结 果表明,与UMCM-1-NH 相比,UMCM-1-Sal 的荧光发射峰红移,荧光强度降低,捕获金属离子后其荧光强 2 度又有所增强,其中捕获镁后的荧光增强最明显. 关键词 金属-有机骨架化合物;后合成修饰;Mg离子;荧光 中图分类号 O614.33 文献标志码 A 镁是地球上含量最丰富的元素之一. 生物体内三大物质代谢,钙、钾、钠等离子的转运以及神经 系统的兴奋度调节都离不开镁离子的参与. 因此,镁离子的识别研究受到了人们的极大关注. 由于金 属离子荧光探针具有高选择性、易实现可视化及可进行实时监测等特点,高效镁离子荧光探针材料的 [1] 开发一直是镁离子识别研究的热点领域 . 目前已报道的镁离子荧光探针都是基于人们熟悉的多醚、 冠醚或羧酸有机物,这类探针对大多金属离子都有较强的络合能力,导致大部分镁离子探针在检测时 会受到其它离子的干扰;另外,这类探针易溶于有机溶剂,在特定的条件增加了分离难度[2~4]. 因此, 开发新型高效、高选择性的固体镁离子荧光探针具有重要意义. 作为新型多孔固体材料,金属-有机骨 [5,6] 架化合物(MOFs)以其大孔道结构、 高比表面积、 易于被剪裁等特性而备受关注 . 特别是近年来 MOFs 的后合成修饰技术(PSM,即采用经典有机合成理论在MOFs 的孔道内设计、修饰上具有一定功 [7~9] 能的官能团)迅速发展,大大拓展了MOFs的应用范围 . 本文采用PSM技术,将水杨醛(Sal)锚装 在具有大孔道结构的金属-有机骨架化合物UMCM-1-NH (UMCM=University of Michigan Crystalline Ma- 2 terial)上得到UMCM-1-Sal,利用其孔道内具有的N和O原子易与金属离子配位的特点,形成刚性、平 面、具有大共轭π键的荧光特征结构化合物来识别有机溶剂中的镁离子. 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 Zn(NO ) ·6H O、2-氨基-1,4-对苯二甲酸(NH -BDC)和乙酰丙酮盐(镁、锌、钴、镍、铜)均购于 3 2 2 2 美国Acros公司;水杨醛、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和氯仿购于国药集团化学试剂有限公司. 所用试 剂均为分析纯.